ACIDE FORMIQUE
Ossian Aschan (1) indique une solubilité anormalement grande de l’émétique dans cet acide : à la température de + 2008 100 g. d'acide formique à 95 % dissolvent 82 g. 7 d'émétique ; 100 cm* de cette solution renferment 70 g. 77 d'émétique.
Pour cette raison, il nous a paru intéressant d'étudier en détail l’action de l’acide formique sur le pouvoir rotatoire de l'émétique.
Nous avons fait les deux séries d'expériences suivantes :
À. — Aclion de l'acide formique sur l'émétique en milieu aqueux.
Solution aqueuse d'émétique renfermant 4 g. 167 % d'émétique hydraté ; 9 cm° représentent 1,12 millimolécule.
Acide formique pur rectifié, densité 1,22, titrant 99,9 d'acide formique.
Température + 200,
Tube polarimétrique 2 dm.
7/6 (er Acide formique : calculé Solution Acide formique en millimolécules aqueuse par rapport d’émétique en en milli- à 1,12 mill. mol.
en cms grammes molécules d’émétique Eau bidistillée C3 (CP 9 0 q.s. p. 10 cm3 140034' + 14097 9 0 g. 244 0 » 10024" + 13806 9 0 g. 488 10,6 » 10014’ + 13604 9 1 g. 22 26,5 » 1003’ + 1340 8 2 g. 44 93 59,6 » 8045" + 13101 7 3 g. 66 79,9 102,2 » 7031! + 12806 6 4 g. 88 100,6 159 » 6046/1/2 + 12595 si 6 g. 10 132,5 238,9 » 59 4! + 12106 A J'g82 159 30787 » 3950! + 1150 n] 8 g. 54 185 50 » 2039’ + 1069 2 9 g. 76 PA Dr 954 » 1034". + 940 4 10 g. 98 238,9 2,140,5 » 0032’ + 6309 B. — Action de l'acide formique sur l'émétique
en milieu anhydre.
L’émétique employé a été desséché à l’étuve à 1000 — 105° jusqu’à poids constant pour éliminer l’eau de cristallisation. Cet émétique a été pesé dans des fioles jaugées vérifiées et nous l’avons dissout dans de l'acide formique pur rectifié titrant 100 %, puis nous avons complété à un volume donné avec de l'acide formique.
Calculé Recalculé
Emétique en émétique en émétique anhydre Acide formique L T ad anhydre (t)o hydraté{a)s
7 g. 4.8: p. 40 cm® ‘1 209 10306" + 14702 14302
ES ; Heu RE pe L1206 13807
kg. » LRO 55052! + 13906 13508
1 g. » PAUSE 4 A4 25049! + 12895 12502
0g. 340 q.s.p. 50 cm HAL y 2048! + 8203 8004
0 g. 200 » Des 3 1915" + 6305 6198
0 g. 100 » CAE. 0030! + 500 4806
L’acide formique abaisse donc considérablement le pouvoir rotatoire de l’émétique. Quelles peuvent être les réactions qui provoquent ce phénomène ?
EN
L'acide formique ne déplace pas l'acide tartrique pour donner un antimonioformiate de potassium, ou tout au moins si une telle action existe, elle est très faible.
En effet, d'une part, le pouvoir rotatoire avec un très gros excès d'acide formique ne tend pas vers celui de l'acide tartrique présent. Nous l’avons déterminé directement par l'expérience suivante faite deux fois : 0 g. 250 d'acide d tartrique ont été dissout dans 50 cm* d’acide formique pur ; à 20° sous 5 dm le pouvoir rotatoire était de — 5" ; d'où (a) — — 393.
Or, avec l’émétique le pouvoir rotatoire spécifique apparent tend vers + 350 (courbe page 43).
D'autre part, on ne peut mettre en évidence la libération d'acide tartrique ; une dissolution de 0 8.4 d’émétique déshydraté dans 100 cm* d'acide formique, additionnée de 400 cm® d'alcool éthylique à 95°, fournit un précipité. Ce précipité, recueilli et séché à l’air libre, est soluble dans l’eau ; cette solution aqueuse acidulée par CIH donne un précipité blanc soluble dans un excès, puis traitée par SH? un précipité de sulfure d’antimoine ; son pouvoir rotatoire pris à + 200 en solution aqueuse à 4 % est (x), —+141°. Donc, en essayant de précipiter par l’alcool le composé obtenu en faisant agir l'acide formique en excès sur l’émétique, nous retrouvons l'émétique mis en œuvre; s’il s'était produit une libération d'acide tartrique, il est probable que nous eussions eu, soit un précipité d'antimonioformiate de potassium, soit un précipité de tartrate acide de potassium.
Il semble que nous assistons à un phénomène semblable à celui que nous observerons en faisant agir les acides alcools sur l'émétique. Il y aurait réaction d’addition simple de la molécule formique sur la molécule émétique. Les grosses quantités d’acide formique mises en jeu par rapport à la molécule émétique n'entreraient que pour déplacer l’équilibre vers la formalion du corps nouveau, à molécule moin dissymétrique que celle de l'émétique d’où son pouvoir rotatoire moins élevé. L'émétique passerait de la coordinance IV à la coordinance VI.
L'alcool agirait sur un tel corps en déplaçant brusque-
