H F. — THIO-ACIDES ACIDE THIOGLYCOLIQUE CH, SH — CO,H
Acide thioglycolique pur titré.
Emétique : solution aqueuse, 9 cm° renferment 0 g. 370 d'émétique hydraté, soit 1,11 millimolécule.
Eu DE
Acide thioglycolique
en milli- Solution mo). pour d'émé- en 1,11 millimol. Eau tique grammes d'émétique bi-distillée T L x (a), cm?
9 0 d'S1p#40 Cm#2002%2 10924! + 44005 » 0,092 1 » » » 593! + 6892 » 0,184 2 » » » 4938! + 220 » 0,368 k » » » 0030! + 6075 » 0,952 6 » » » 0026’ + 508 » 1,104 12 » » » 002%! + 504 4,9 1,84 40 » » » 009 + 40
La rotation due à l'acide tartrique libre apporté par les 9 cm* de solution d’émétique, soit 0,168 g. d'acide tartrique en présence d'acide thioglycolique en excès (40 mill. mol.) est de + 693 (cf. page 69).
Au bout de quelques heures, on note dans ces diverses solutions un précipité de tartrate acide de potassium.
Avec cet acide, nous obtenons une courbe qui baisse beaucoup plus rapidement que les courbes obtenues avec les acides alcools. Que se passe-t-il ?
Dans un bécher de 500 cm nous avons mis :
EMÉtIQqUe AU Le be PA PRE MIN LANTA RES 1 g. 48 ACITeMTRIOSIY COQUE LMP E MERE AANTAPES 31.
Fau' MSIE CERN RIRES RAM EN ENERENR 36 cm°
Cette solution a été additionnée de 400 cm d’alcoo! à 95. Il s’est formé un précipité qui, au bout de quarante-huit heures, a été essoré, lavé à l'alcool et séché à l’air libre.
Ce précipité était constitué uniquement par du tartrate acide de potassium.
La solution alcoolique a été évaporée au bain-marie jusqu'à un volume de 10 cm° environ. Nous étions à ce moment en présence d'un liquide sirupeux, se troublant par addition d'eau, donnant par traitement à l'hydrogène sulfuré un précipité se formant lentement de S;Sb, ; la précipitation était accélérée par addition d'acide chlorhydrique.
L’acide thioglycolique décompose donc l'émétique en
Res 2 PA
donnant un précipité de tartrate acide de potassiuin, insoluble dans l'alcool, et de l'acide antimoniothioglycolique Signalé par Klason et Carlson (24)
CO,H — CH, — S — Spb — S — CH,CO as 7 Unes 4 De
qui correspond plus vraisemblablement la formule
CH,S OCO A Shea ii DCOIANAMESSORS EE
Volmar et Duquesnois ont récemment (1937) préparé le même acide et son sel de sodium et adopté la formule de Klason.
Le pouvoir rotatoire final est celui du bitartrate de potassium, qui baisse légèrement avec un gros excès d'acide ajouté, comme nous l’avons vu précédemment.
ACIDE THIOMALIQUE CO,H — CH, — CHSH — CO,H
Nous avons utilisé un échantillon d'acide thiomalique que M. le Professeur Delépine a bien voulu mettre à notre disposition.
Emétique : 9 cm* de solution aqueuse correspondent à 0 g. 371 d'émétique hydraté, soit 1,1 millimolécule.
Acide thiomalique >
‘en milli- Solution mol. pour d’émé- en 1,1 millimol, Eau tique grammes d’émétique bi-distillée 44 L œ (a), cm 9 0 sn. LUC 2 10025" + 14093 » 0,150 1 » » » 4045! + 640 » 0,300 2 » » » 4012’ + 1460 » 0,450 3) » » » 0031! + 609 » 0,600 a » » » 0926" 408608 » 4,200 8 » » » 0024! + 004
ER, Ne)
N. de milli. mol. d’acide dans le mélange.
Abaissement du pouvoir rotatoire de l'émétique sous l'influence des acides pyruvique, glycérique et thiomalique.
Nous avons traité par l’alcool à 95° une solution aqueuse d'acide thiomalique et d'émétique. Nous avons obtenu les mêmes résultats qu'avec l'acide thioglycolique. Il s’est formé un précipité de tartrate acide de potassium et l'acide antimoniothiomalique formé s’est dissout dans l’alcool.
-0H; CO,H CHO 7 | OCO 3 DS “ OCO |+ 3 CH UNS ( | ) H, + CHOH sb € | S=CH=CH:CO0) è DE SE CHOH ne CO,H de CO, |K
PART UURE
L’acide antimoniothiomalique a déjà été préparé, et son sel de sodium préconisé par L. Launoy, Sézary et Facquet, dans différentes maladies. On a attribué à ce sel de sodium la formule :
Sb (SCH — CO,Na — CH,CO,Na) 3, 4 OH,
Les thioloiques sont donc les seuls acides organiques qui décomposent intégralement l’émétique pour donner de nouveaux émétiques, par déplacement de l'acide tartrique.
