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b) Nous avons préparé deux solutions d’émétique pur dans de l’eau bidistillée : une solution à 5 %, et une solution légèrement sursaturée à 10 . Dans chaque solution et dans un tube témoin contenant de l’eau bidistillée employée, nous avons mis un Cristal de carbonate acide de potassium ; dans les deux solutions d'émétique, il s’est produit immédiatement un dégagement de CO, ; dans le témoin il ne s’est rien passé.

L'acidité de l’émétique en solution aqueuse est ainsi nettement caractérisée.

Mais nous avons pu voir que l’émétique en milieu sec n’est pas acide. On pulvérise finement de l’iodure et de l'iodate de potassium dans nn mortier bien sec ; on ajoute, en triturant, de l’émétique : il ne se produit rien. Or, si l'émétique possédait une acidité réelle, il y aurait libération d'iode (en effet des acides très faibles comme l'acide stéarique libèrent de l’iode dans les mêmes conditions.)

L’acidité de l’émétique n’est donc qu'une acidité potentielle, mise en évidence en présence d'eau seulement.

La formule de M. Bougault ne peut expliquer cette acidité. On pourrait tout au plus dire qu’elle provient du radical > Sb — OH. Duquénois (18) a prouvé que c'était peu probable. En fixant de l’oxyde antimonieux sur du glycol éthylénique, il obtient un corps

CH,0 SSD 0H CH,0

qui devrait être acide, si la formule de M. Bougault est exacte. Or un tel corps est neutre aux indicateurs colorés et ne dégage pas de CO, des solutions de bicarbonate, de même que ses constituants glycol et oxyde antimonieux.

Au contraire, l'acidité de l’émétique s’explique très bien par la formule de Reihlen et Hezel : le sel aquo n'est ionisé qu’en solution ; c’est à lui que peut être due l'acidité potentielle de l'émétique.

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formule de M. Bougault, elle peut expliquer le départ d'une molécule d'eau à 1709, molécule d’eau que récupère quantitativement le sel mis en présence d’eau.

L'eau part à 1700, la valence partielle restant libre. Aus-

sitôt en présence d'eau, 1 OH, se fixe sur cette valence résiduelle.

3° Elle explique la variation du pouvoir rotatoire de

l'émétique eu milieu aqueux. en fonction de la concentration.

OH, OH H OCO ÿ OCO Sb € | St À oÛH C OCH NoCH NU | | CO.K CO,K

49 Comme nous l'avons vu, elle cadre avec l’action des acides alcools. Comment, en effet, expliquer avec la formule de M. Bougault :

a) La réaction d’addition qui a lieu sur l'émétique ;

b) Le fait que le sel de Knapp et celui que nous avons préparé avec l'acide tartrique racémique ne perdent plus d’eau au-dessus de 100°. Il faudrait admettre qu'une molécule d’eau prise sur l’antimoine et la fonction alcool s’en

EN, rs

va d'elle-même. Il est plus rationnel d'admettre que l'acide:

entrant en jeu prend la place de l’aquo admis avec la théorie de Werner.

59 Nous avons pris le pouvoir rotatoire de l'émétique déshydraté à 170° ou émétique désaquo dans du glycérol anhydre. L’émétique est soluble dans le glycérol dans la proportion de 5 % environ.

Nous avons tout d’abord fait une série de mesures avec Pémétique désséché à 100°, pour nous rendre compte de l'effet direct du glycérol sur le pouvoir rotatoire de l'émétique. Le glycérol employé était rigoureusement anhydre : rectifié par deux distillations successives dans le vide sous 18 mm. de mercure ; puis chauffé, au bain-marie, dans le vide pendant trente heures.

Emétique nn — Calculé en émétidue Volume Desséché 1/2 OHe Eau Glycérol total a (a), 8- B- 8:

0,3638 0780845 1D; LUICME 0 40 40030!" + 14004 » » » 6,205 10 10032! + 14008 » » 0 12,503 10 140036" + 14107

Température — 20°. Longueur du tube — 2 dm

Le glycérol n'exerce qu'une légère action sur le pouvoir rotatoire de l’émétique. On peut penser que ces petites variations proviennent du fait que l’émétique à son pouvoir rotatoire maximum en milieu anhydre, car dans ce ças il n’est pas ionisé.

Pour les expériences suivantes, l’émétique a été chauffé à l'étuve entre 1700 et 1809 jusqu'à poids constant. Il à été pesé à l'abri de l'air.

EMÉLIHO Ne rer era 0 g. 9256 Glycérol anhydre .................. q. s. p. 50 cm*

Nous avons effectué la dissolution à l’étuve à 1100. Le pouvoir rotatoire a été pris à + 20° en tube de 2 dm. de large diamètre, ce qui favorise une rapide disparition des

Leg eu

stries « — + 5°21’ (x) — + 14404. Si on ramène en émétique 1/2 OH, le poids d’émétique désaquo employé, on obtient 1 g. 0062, ce qui donnerait («)h) = + 1360.

Nous avons fait une seconde mesure, car le glycérol aurait pu reprendre un peu d’eau pendant le chauffage à l’étuve.

EMEUQUE Tes AQUO ER AP EE RATER EE 1 g. 356 Glycérolanhyare Ar emeREERTEUE Er q. s. p. 100 cm°

L'émétique a été chauffé en présence de glycérol dans une fiole jaugée de 100 cm étirée et scellée au-dessus du trait de jauge. La dissolution terminée, nous avons coupé le col au-dessus du trait de jauge, complété avec du glycérol jusqu’à 100 cmÿ et mélangé. Le pouvoir rotatoire a été pris dans les mêmes conditions que précédemment

a = + 3056 (an = + 1450,

Le pouvoir rotatoire de l’'émétique déshydraté à 170° ne diffère que de très peu de celui de l'émétique.

Si l’on admet la formule de M. Bougault, la déshydratation à 1700 doit faire partir une molécule d'eau formée par un hydroxyde lié à l’antimoine et par un atome d’hydrogène provenant de la fonction alcool libre ; on touche donc un carbone assymétrique : le pouvoir rotatoire devrait être fortement modifié.

Dans la formule que nous avons admise c’est l’eau d’un sel aquo n'ayant aucun rapport avec les atomes de carbone asymétriques qui s'en va. Le pouvoir rotatoire doit rester sensiblement le même.