LE — GÉNÉRALITÉS
Le speetre de la luminescence bleuâtre observée dans le passage de l’effluve électrique à travers l'azote sous une pression voisine de la pression atmosphérique est essentiellement constitué par les différents systèmes énumérés ci-dessous :
° Le deuxième système positif est très intense; la structure de rotation des bandes n’est pas très développée, étant donnée la basse température de la source; la répartition des intensités des bandes apparait normale (Il est à signaler que la bande (0,6) située dans le spectre visible et non observée sur les spectrogrammes de Mecke et Lindau (7) apparaît dans ces conditions d’excitation).
2° Le premier système positif est au contrarre tres faible ; cependant les bandes des deux séquences v' — v" — 3 et 4 sont nes dans chaque séquence la bande d'intensité maximum est celle qui provient du niveau de vibration v — 6, comme on l’observe normalement, lorsque l'excitation du premier système positif est une excitation électronique. Il faut toutefois signaler que les bandes correspondant aux degrés de vibrations élevés (v’ compris entre 15 et 21), bien que faibles. apparaissent également sur mes clichés. Ces bandes possèdent quatre têtes comme les bandes provenant des niveaux inférieurs. Ce phénomène est analogue à celui qu'a observé Kaplan (8) en faisant passer une décharge dans un tube contenant un mélange oxygène-
azote sous une pression de 5 mm. de mercure. Il n’apparaît pas de perturbations semblables à celles qui ont été décrites par Mme Herman (q), lorsque ces bandes sout observées dans la phosphorescence verte de l’azote actif.
3° Le système de bandes d'intercombinaison A°2, — X12,, dit système de Vegard-Kaplan, est particulièrement intense dans ces conditions. L'étude de ce système fera l’objet du deuxième paragraphe de ce chapitre.
Lo Le système négatif de la molécule ionisée NŸ est ne absent. Seule de très faiblement la bande v' — v" —= o A = 3 914 À).
59 Le système de bandes de Goldstein-Kaplan étudié par Hamada(ro) puis par Gaydon (11) est visible sur mes clichés mais il est faible. Sa présence a été signalée dans l’une de mes premières publications (12).
6° Un nouveau système de bandes dégradées vers le rouge a été découvert ; il sera étudié au paragraphe V de ce chapitre.
7° La raie interdite de l'atome d'azote N1(4S-2P) apparaît avec une intensité comparable à celle des bandes À — X, alors que le spectre d’arc de l’atome d'azote est totalement absent.
Les impuretés dont l’examen des clichés révèle l'existence sont constituées par :
1° La vapeur de mercure; il est impossible d'éliminer la raie 2537 À ; lorsqu’aucune précaution spéciale n’est prise, d'autres raies apparaissent, ainsi que des bandes floues et un spectre continu assez intense, caractéristiques de la molécule Hg», dont l'excitation est favorisée par la présence de l'azote et par la haute pression qui règne dans le tuhe à décharge. La meilleure méthode pour éliminer presque totalement l'émission du mercure a été d’entourer le tube de glace ou de neige carbonique, afin d’abaisser la tension de vapeur à une valeur très faible.
20 L’oxyde azotique; le système NO y s’affaiblit considérablement après purification de l’azote; il apparaît d’ailleurs également quand on utilise de l’azote préparé à partir de l’azothydrate de sodium. Ceci peut être dû à des impuretés de l’azothydrate ou bien au bombardement des parois du tube, qui libérerait des petites quantités d'oxygène.
30 La molécule CN due vraisemblablement à la présence d'hydrocarbures libérés par les graisses des robinets ; les bandes violettes de CN deviennent très faibles ou même disparaissent quand on plonge les « pièges » dans l’air liquide.
4° La molécule NH ; les bandes } — 3 360-70 À sont intenses quand la pression du gaz Sstéleyée: elles disparaissent, ainsi que les bandes de NO, lorsqu'on diminue la pression.