RECHERCHE SUR LA SOLUBILITÉ DE L’ARSENIC

Pour pouvoir affirmer que l’arsenic à l’état solide, par conséquent en granules, est la cause des accidents d’intolérance ou, si l’on veut, d’accumulation de lésions stomacales ; pour renverser d’un seul coup la façon de faire de

la majorité des praticiens, il ne suffit pas de dire et de prétendre, mais il faut arriver avec les preuves en mains. Ces preuves je les ai cherchées, il y à bien des années, pour le besoin de mon traitement personnel. Pour contrôler mes anciennes recherches, j’entrepris, ce printemps, une deuxiéme série d'expériences avec l’aide d’un collaborateur distingué, M. Jean Bellier, mon successeur à la place de préparateur de chimie à la Faculté des Sciences de Dijon. Ces recherches portent sur la solubilité des différentes formes de l’acide arsénieux et elles tendent à établir que l’arsenic administré à l’état solide en quantité aussi petite que ce soit ne disparaît pas de l'estomac avant qu’une dose nouvelle ne soit mgérée. Ainsi lestomac est constamment soumis à son contact et subit son influence nocive, que le chapitre précédent a surabondamment démontrée et que l’autorité de M. Gübler met hors de tout doute.

Avant de pouvoir aborder la description et les résultats de nos expériences, il est nécessaire de s'arrêter sur un détail de l’histoire physique de l'acide arsénieux, détail qui est bien subtil et pas encore déterminé.

Le commerce nous fournit Pacide arsénieux sous forme de grands morceaux anguleux blancs, opaques comme le biscuit de porcelaine, qui, dans leur milieu, sont vitreux et complètement transparents. Le rapport d'épaisseur de la couche corticale et de la couche médullaire varie avec le temps, c’est-à-dire que l’acide vitreux se transforme lentement'et spontanément en acide porcelainique.

Ces deux états qu’on rencontre aussi dans le soufre et dans le phosphore sont dus aux différences d’arrangement moléculaire. Comme dans ces substances, dans l’acide arsénieux chacun des états présente des propriétés diffé-

Pro

rentes. Par fusion, sublimation ou par ébullition prolongée, l’acide porcelainique devient vitreux. L’acide vitreux devient porcelainique par l’action du temps, par l’action lente de l’eau froide et par l'action mécanique de la pulvérisation. L'action de l’acide chlorhydrique sur l’acide arsénieux tend à nous faire croire que la combinaison de la lumière n’est pas étrangère à ces deux formes.

Si on laisse refroidir dans l'obscurité une solution chlorhydrique bouillante, plus ou moins saturée d’acide arsénieux vitreux, de chaque cristal octaédrique qui se forme dans le liquide jaillit de la lumière. Ces cristaux sont transparents, et le temps ne leur fait pas perdre cette propriété. Si on les redissout de nouveau à chaud, ils se reproduisent sans dégagement de lumière. L’acide arsénieux opaque, dans les mêmes circonstances, donne les mêmes résultats, sauf qu’il n’y a point de dégage. ment de lumière. Les cristaux chlorhydriques sont infiniment plus solubles dans l’eau que l’acide même vitreux, et ils se dissolvent instantanément.

L’acide arsénieux vitreux a des propriétés différentes de l’acide opaque ; le vitreux a une densité 3,738 pendant que la densité de l’opaque est 3,699. Le vitreux est trois fois plus soluble que l’opaque.

L'eau distillée à une température de 13° dissout par litres:

40 grammes d’acide vitreux ; 12 gr. 50 d'acide porcelainique.

C’est tout ce qu’on peut apprendre dans les auteurs sur la solubilité de l’acide arsénieux, et avec cela, il est tout naturel de supposer que l’acide, à l’état de poudre, introduit dans l’estomac, se dissoudra instantanément, puisque

etre le rapport de sa quantité avec la quantité de liquide ren contré dans l'estomac est plusieurs milliers de fois plus petit que le rapport de 12 gr. 50 : 1,000 grammes qui représente la plus petite solubilité donnée par les auteurs.

Le hasard m’a montré que si l’acide vitreux est une forme définie, l'acide opaque ne l’est pas, car plus on le pulvérise, plus sa solubilité diminue; ce qui parait être paradoxal.

Ma première opération fut faite de la façon suivante :

Je disposai huit vases contenant une quantité indéterminée d’eau distillée et, dans chacun, j'ajoutai un grand excès d'acide arsénieux vitreux ou porcelainique à différents degrés de division. Les vases contenaient chacun leur agitateur. Ils étaient couverts de plaques de verre; chacun portait une étiquette indiquant la nature d’acide arsénieux employé. J’agitai fréquemment pour hâter la dissolution. Le thermomètre se tenait autour de 16° et c'était la température de la fin de l’opération.

Au bout de dix jours, j'avais pris dix capsules de por- -celaine numérotées et tarées exactement. Dans chaque capsule, je versai 5 centimètres cubes du liquide arsenical, bien déposé, du vase dont le numéro correspondait au numéro de la capsule. — Les capsules furent portées à l’étuve et évaporées à une douce chaleur, sans ébullition pour éviter toute déperdition, puis portées à la température de 100° environ et maintenues à cette température jusqu’à ce qu’une d’elles repesée au bout d’une demi-heure ne diminuât plus de poids. Après les avoir pesées toutes et défalqué leur tare, j’obtins le tableau suivant :

Ac. arsénieux vitreux concassé, — DPAQUEICONCASSC EE 010127

= isve:

Acide arsénieux pulvérisé et tamisé (les grains restés sur le

tamis He SO16) 0-10 ,0180 — le même passé au tamis de soie. . +. 1100090 — le même porphyrisé pendant 15 minutes. . 0,0615 — — 30 minutes. . 0,0605 — 45 minutes. . 0,0585 == — 1 heure. . . 0,0590

Il résulte que l’action de broyer rend l’acide arsénieux de moins en moins soluble, quoique sa surface augmente. Cette augmentation de la surface est manifeste dans l'acide porcelainique concassé, et dans les grains qui sont restés sur le tamis, (c’est-à-dire l’acide arsénieux bien divisé, mais non broyé et dont la surface d’attaque est considérablement augmentée).

J’ai cru d’abord que mes dissolutions étaient saturées ; mais je me suis convaincu plus tard que, malgré dix jours et une agitation très fréquente, elles n’étaient pas encore à leur maximum de saturation. Une nouvelle expérience fut entreprise, mais seulement avec trois espèces d’acide arsénieux. Les vases furent diposés dans une étuve à 40° environ. Au bout de trois jours 5 centimètres cubes de chaque liqueur évaporée, comme dans l’expérience précédente, donnèrent les résultats suivants :

Pour acide arémeuxiviireux #0... -000,0870 — ODA 00710 — POLDYrISÉ NN 0 00430

Par conséquent, au bout de trois jours, mais à une température de 40°, il s’en est dissous à peine plus que pendant dix jours à la température de 16°, toujours en présence d’un grand excès d'acide arsénieux.

La seconde série d'expériences faites avec M. Bellier avait pour but de déterminer d’abord la solubilité absolue