ACTION DE LA LUMIÈRE SUR LES COMPOSÉS CARBONÉS

L’étude de l’action exercée par la lumière sur les composés carbonés a fait voir qu’elle produisait parfois des changements^ moléculaires, et j’ai été conduit à constater et à admettre que, le plus souvent, les substances s’oxydaient avec ou sans production d’acide carbonique. En employant des corps carbonés différents, il fut constaté que cette oxydation, minima dans l’obscurité, est maxima dans le violet. En règle générale, l’oxydation étant i dans l’obscurité, est environ 2 dans le rouge et le jaune, 3 et plus dans le violet (1), quand les corps en expérience absorbent ces radiations.

J’indique aujourd’hui trois nouveaux exemples de l’action chimique exercée par la lumière sur les composés carbonés.

(1) Chaslaing. An. de ch. et de phy. 5 " sér. juin 1877. p. .182 à

FERROCYANURE DE POTASSIUM

En analysant les transformations produites par la lumière, dans une solution de ferricyanure de potassium (i), j’ai trouvé la même quantité de ferrocyanure formée dans toutes les radiations. Mais ce que j’avais constaté avec les sels métalliques me conduisait à admettre (si j’en rapprochais ce corps), qu’il devait en être autrement, c’est-à-dire qu’il devait se former plus de ferrocyanure dans le violet que dans les autres conditions v j’ai cherché quelle pouvait être la cause de cette discordance, et j’ai admis que le ferrocyanure se formait surtout dans le violet pour y être ensuite détruit par oxydation; l’acide ferrocyanhydrique devait donc se conduire comme les corps organiques. Les chiffres que j’ai donnés n’étaient qu’une démonstration indirecte de cette interprétation ; mais depuis, en examinant l’action exercée par les différentes radiations sur la solution de ferrocyanure, j’ai trouvé la preuve que cette explication répond réellement au fait, car les solutions de ferrocyanure se conservent très-bien dans l’obscurité ; le bleu de Prusse, produit par l’oxydation de l’acide ferrocyanhydrique, ne se forme qu’en trèspetite quantité dans le rouge, facilement et abondamment dans lé bleü-violet. (2)

L’acide ferrocyanhydrique, dans le ferrocyanure

(0 An. dephy et de ch. juin 1877, p. ao 3 .

(2) 7 (Fe 2 Cy«) H* -g O* = 24 Cy H + 2 H* O* + 2 Fe? Cy9.

de potassium se conduit donc comme les corps carbonés en général.

ACIDE CYANHYDRIQUE (solution d’)

On possède sur l’altération de l’acide cyanhydrique, sous l’influence lumineusé, les recherches de Millon (i), celles de MM. Bussy et Buignet ( 2 ), celles de M. Gautier (3), et enfin les résultats de M. Petit ( 4 ). Ces dernières recherches ont eu pour but d’établir les meilleures conditions de conservation des solutions d’acide cyanhydrique; mais on n’a point déterminé quelles étaient les radiations qui amenaient rabaissement du titre.

MM. Bussy et Buignet ont constaté que l’acide de Gea Pessina s’altérait bien moins facilement que l’acide de Gay-Lussac, et que l’altération produite ou préparée par l’action lumineuse se continue dans l’obscurité.

La différence de stabilité des deux acides tient à ce que les procédés de préparation fournissent des produits de composition différente. Il suffit pour le constater de conserver un certain temps de l’acide de Gea Pessina; à la lumière .les flacons qui le contiennent deviennent bleuâtres, souvent même on y trouveunabondantprécipité bleu. Je viens d’indiquer

(1) Millon. Comptes rendus 1861.

(2) Bussy et Buignet Journ. de ch. et de pharmacie t863.

(3) Gautier. An. de ch. et de phys. 1866.

(4) A. Petit.Bullet. de thérapeut. med. etchirur. 1873.

les'Conditions photochimiques de la formation de ce précipité bleu à propos des ferri et ferrocyanure de potassium. L’acide préparé avec le ferrocyanure de potassium contient doncde l’acideferrocyanhydrique entraîné pendant la préparation, et c’est probablement cet acide qui lui donnerait de la stabilité et qui certainement lui communique la propriété de se colorer en bleu.

J’ai préparé des solutions de CyH à différents titres par le procédé Pessina, maisles conditions de la préparation n’ayant point permis l’entraînement de l’acide ferrocyanhydrique (car je n’ai constaté aucune coloration bleuâtre) j e me suis trouvé avoir opéré sur un acide plutôt semblable à celui de Gay Lussac.

Les dosages ont été faits tantôt par le procédé Fordos, tantôt par le procédéLiebig. — La comparaison des changements de titre n’est possible qu’à la condition de conserver les solutions cyanhydriques dans des tubes scellés. — Les tubes n’étant point complètement remplis les rapports entre les volumes de liquide et les espaces vides doivent être les mêmes .

i. Solution de Cy H préparée le io novembre et. contenant 9,41 5 0/0 d’acide réel.

Conservée jusqu’en janvier dans différentes conditions cette solution donne les chiffres suivants.

Splution dans l’obscurité,. 8.208 %

» dans le rouge et le jaune.'. 8.100

» dans le bleu violet. 7,894

» dans la lumière blanche. 7.760

Les solutions sont colorées surtout dans le bleu violet et dans la lumière blanche.

L’altération produite dans l’obscurité est ou spontanée ou due à une continuation de l’action commencée par la lumière pendant la préparation. L’action produite par la lumière blanche pendant ce temps est donc la différence entre le chiffre de l’obscurité et celui de la lumière blanche: soit 8,208— 7,776 = 0,432, L’action des radiations bleues et violettes est 8,208—7,894=0,304.

L’action des radiations, jaune et rouge est 8,208 —8,100=6,168.

Toutes les radiations agissent donc sur l’acide cyanhydrique en solution -, déplus la somme des deux actions produites dans le bleu violet et dans le jaune rouge était à peu près égale à celle qui répond à la lumière blanche il en résulte que toutes les radiations agissent dans le même sens pour abaisser le titre des solutions cyanhydriques.