CHLORE, I0DE ET BROME

Le premier de ces trois halogènes est le plus important, les deux autres n’existant qu’à l’état de traces. On fait un dosage global de ces trois éléments par la méthode Charpentier et Wohlard de préférence, et l’on déduit s’il y a lieu la quantité d’Iode et Brome trouvée dans un dosage ultérieur portant sur le résidu de l’évaporation de 5 à 10 litres d’eau.

La méthode de Charpentier et Wohlard est la plus précise. On ajoute à 200 cc d’eau 10 ce de solution N/10 d’azotate d’argent, quelques cc de solution récente d’alun de fer ammoniacal et un excès d’acide azotique. On dose l’excès d’azotate d’argent par une solution correspondante de sulfocyanure d’ammonium.

Le dosage de l’Iode et du Brome se fait en additionnant 5 à 10 litres d’eau de carbonate de potasse pur et évaporant. On ajoute au liquide ainsi concentré une solution de perchlorure de fer'et l’on distille en recueillant les vapeurs d’IoDE ainsi mises en liberté dans un petit ballon contenant au préalable une solution d’'iodure de potassium pur et exempt d’alcali libre. On dose avec une solution titrée d’hyposulfite de soude en présence d’empois d’amidon.

Lorsque toutes les vapeurs d’Iode sont dégagées on

Dane

ajoute au liquide restant du bioxyde de plomb et de l’acide acétique. On distille, le BROME est mis en liberté et ses vapeurs recueillies dans l’ammoniaque. On dose par l’azotate d'argent en présente de chromate neutre de potasse.

Il. — DETERMINATIONS PHYSIQUES

L'analyse chimique sera complétée et. en quelque sorte vérifiée par la détermination de certaines propriétés physiques des eaux. Grâce à la bienveillance de M. le Professeur Cluzet qui nous a ouvert son laboratoire et grâce aussi aux conseils éclairés de son préparateur M. le Docteur Kofman, nous avons pu étudier la conductivité, la cryoscopie, la tension superficielle, la viscosité et le PH des eaux minérales de la Loire. Nous indiquerons de façon très succincte le mode opératoire. Quant à la détermination de la radioactivité, c’est là une opération nécessitant un appareillage compliqué et surtout une technique délicate qui ne peut s’acquérir qu'avec une longue pratique. Nous avons dû abandonner notre projet d’affronter une semblable étude, nous bornant à citer à propos de Sail-les-Bains les travaux de MM. les Professeurs Moureu, de Paris, et Nogier, de Lyon.

La CRYosCoPiE, ou détermination de l’abaissement du point de congélation nous renseignera non plus sur la nature des particules chimiques contenues dans l’eau, mais sur le nombre total des molécules physiques existant dans cette eau.

EL re = 54 = A

L'opération est facile à faire et n’exige pas un matériel compliqué : l'essentiel est d’avoir un thermomètre cryospique gradué en 1/50 de degré (système Raoult) et de l’eau chimiquement pure pour faire la correction du zéro.

LA CONDUCTIBILITÉ ÉLECTRIQUE spécifique ou CON- DUCTIVITÉ d’un liquide est la conductibilité de 1 ec de ce liquide sous une section de 1 em. La Conductibilité est l’inverse de la résistance et est exprimée en Mhos, elle dépend, pour une température donnée, du nombre d'ions c'est-à-dire du nombre de molécules dissociées contenu dans l’eau examinée.

Nous nous sommes servi du pont de Kohlrausch après avoir déterminé expérimentalement la « constante de l’appareil » au moyen d’une solution N/50 de Chlorure de Potassium dont la résistance spécifique = 416,8 Ohms à 18° de température. La constante de l'appareil que nous avons employé est, d’après nos calculs 1/3,429.

Les déterminations se font sur l’eau naturelle (conductivité totale) et sur l’eau bouillie (conductivité permanente).

DÉTERMINATION pu PH (ou concentration en ions hydrogène): quelques détails très succincts sur le principe de cette méthode relativement nouvelle nous semblent nécessaires :

Dans l’eau pure une certaine proportion de molécules sont dissociées suivant l’équation H°0 = H + OH.

L’addition à l’eau d’un acide apporte un surcroît d'ions H et augmente la valeur de la concentration en ions H (CH); cette augmentation est fonction de la

On

dissociation de l'acide, c’est-à-dire qu’un acide fort l’augmentera beaucoup alors qu’un acide faible l’augmentera peu.

L’addition à l’eau d’une base apporte un surcroît d'ions OH et augmente la valeur de Cox.

La détermination de la concentration en ions H nous donnera donc la valeur numérique de l’acide ou de la base en solution, valeur que l’analyse chimique ne peut nous donner que de façon vague. On exprime cette valeur par le logarithme du CH changé de signe, ou Exposant d'Hydrogène, PH.

Pour l’eau pure.............. Pa = 7,07 à 18° HÉrSointion No st Px = 0,10 CH-COOH, solution N........ Px = 2,36 NaOHsoluton N°. 7.01. Px =14,05

Nous avons employé pour nos déterminations lPappareil de Kling et Lassieur (maison Poulenc). qui s’appuie sur la remarque suivante déduite de la formule de Nernst « la différence de potentiel observée entre une solution et une lame d’hydrogène plongée dans ce liquide est liée à la concentration en ions H ».

Pratiquement, on constitue une pile formée de l’électrode d'hydrogène (lame de platine platinée plongée dans le liquide à étudier et entourée d’un atmosphère d'hydrogène) et d’un électrode auxiliaire (électrode au calomel) reliées entre elles par une liaison liquide (solution d’un corps neutre). On mesure la différence de potentiel aux bornes de cette pile par la méthode de compensation de Poggendorff. On a ainsi :

AE TE er

BASS a

PH ENS DEA désignant par E la différence de potentiel mesurée, et par A et B des valeurs fournies

par la formule de Nernst.

lil, —— IDENTIFICATION DES EAUX MINERALES

Une si grande diversité d'éléments minéralisateurs et une telle abondance de déterminations possibles nous fait prévoir pour chaque eau minérale une individualité propre et une composition chimique qualitative et quantitative qui lui est spécifique. Il serait peu probable que les mêmes éléments puissent se retrouver dans les mêmes proportions dans deux eaux différentes. Et, en effet, l'expérience prouve qu’il n’y a pas deux eaux minérales identiquement semblables. Il devient dès lors possible de les identifier. M. Bonjean, directeur du Laboratoire du Conseil supérieur d'Hygiène, démontra que cette différenciation n’exige point l’analyse complète des éléments chimiques, ce qui serait une opération difficile à réaliser. La détermination de quatre facteurs seulement sont, d’après lui, nécessaires mais suffisants. Ce sont :

l’alcalinité totale et permanente ; les chlorures ; les nitrates ; le degré hydrotimétrique total ou permanent.

Si un doute subsistait, on pourrait déterminer le chiffre des sulfates pour effacer toute incertitude. Cette méthode que Bonjean appelle « Aquamétrie »

est simple et peut rendre de réels services. Il convient cependant de remarquer que la minéralisation des eaux est loin d’être rigoureusement constante et que l’on observe souvent d’assez grandes variations, même

pour les eaux minérales d’origine très profonde.