CHAPITRE VI

Analyse complète des écorces de quinquina.

§ I". — Dans leur mémoire sur les quinquinas, Pelletier et Caventou ont fait l’analyse immédiate des diverses espèces

échantillon de quinquina, alors que quelques auteurs l’indiquent comme en renfermant 5 ou 6 pour 1.000. L’erreur ne proviendrait-elle pas de ce qu’ils ont séparé les deux alcaloïdes par l’éther. Dans tous les cas, nous dirons que la cinchonine ici notée était en partie soluble dans l’éther lavé et n’offrait que très faiblement quelques réactions de la quinine. Riegel n’y a également trouvé que de la cinchonine (Journal de Pharm. et de Chim., t. xxi, p. 319, — et Mémoire de M. Planchon, p. 110).

(5) Voir résultats de M. Howard, Mémoire de M. Planchon, p. 107.

(6) Voir encore p. 37.

d’écorces, et à part des proportions différentes d’alcaloïdes, ont trouvé dans chacune des espèces des acides quinique, quinovique, cinchotannique, des matières colorantes rouges, jaunes, des résines, une matière grasse verte, de l’amidon, de la gomme, du ligneux, etc.

L’acide quinique, dont la découverte était due à Hoffmann, a depuis été retrouvé dans les myrtilles, le café.

C’est probablement à lui qu’est due l’odeur agréable que développe le quinquina lorsqu’on le brûle, car il se transforme par la distillation sèche en acide benzoïque, aldéhyde salycilique, benzine, etc...

L’acide quinovique existe aussi dans la plupart des espèces de quinquinas officinaux. Quand on le brûle, il donne une odeur d’encens qui en se mélangeant à la première est assez agréable.

Acide quinotannique ou cinchotannique soluble. — C’est un tannin qui diffère de celui de la noix de galle, en ce qu’il précipite les sels de fer en vert. Sous l’influence des alcalis il absorbe l’oxygène avec rapidité. Sous des influences très-diverses, il se transforme en rouge cinchonique et en sucre.

Il se trouve en plus grande abondance dans l’enveloppe cellulaire que dans la tunique fibreuse des écorces, fait dont il est facile de s’assurer sur l’écorce fraîche ou les couches extérieures au derme, présentent un bien plus haut degré de stypticité que les couches internes. (Weddell.) Nos expériences concluent dans le même sens. Lorsque nous abandonnions séparément sous une cloche reposant sur un bain de mercure les diverses couches de l’écorce des quinquinas, arrosées d’eau alcaline, l’absorption du mercure dans la cloche était bien supérieure pour les couches péridermiques en même temps que leur couleur devenait bien plus foncée.

Rouge cinchonique. — Ce n’est peut-être autre chose que le

résultat du dédoublement de Facide cinchotannique. Il est insipide, presqu’insoluble dans l’eau, plus soluble dans l’alcool et surtout dans les alcalis. Les acides cependant favorisent sa dissolution dans l’eau.

Matière grasseverte. — On l’isole facilement en traitant le quinquina pulvérisé par l’éther ou le chloroforme ; on la retrouve aussi dans l’extrait alcoolique d’où elle se sépare à l’état trèsimpur par son mélange avec l’eau.

Une huile volatile particulière a depuis été séparée de l’écorce de quinquina par Fabroni et Tromsdorf au moyen de la distillation. Cette huile, plus légère que l’eau, est butyreuse et a l’odeur particulière de l’écorce (1).

Nous ajouterons un nouvel élément, le sucre , dont il est facile de constater la présence par les liqueurs cupriques. C’est à cause de sa présence dans les macérations qu’elles sont susceptibles de fermenter. Il doit sans doute son origine au dédoublement des acides quinovique et quinotannique.

Enfin, un autre élément, l 'ammoniaque, avait d’abord été mentionné par Fourcroy (2). Il a depuis été retrouvé par Reichel, par M. Howard, dans les diverses parties du quinquina et par M. de Vry dans les feuilles et les jeunes tiges vertes.

Ce point mériterait d’être étudié avec plus de détails, car il fait entrevoir pour un avenir prochain la solution de la genèse des alcaloïdes. M. Howard estime qu’ils sont dus à la réaction de l’ammoniaque sur les glucosides. Or, l’acide quinotannique et la quinovine sont de cette nature. Malheureusement cette théorie ne s’étaye encore sur aucune base solide. M. de Vry a dosé l’acide quinovique dans divers quinquinas et n’a trouvé aucun rapport entre les proportions de cet acide et celles des alcaloïdes.

(1) Materia medica, Pereira.

(2) Annales de Pharm. et de Ghim., t. xvi.

Pour noire part, nous avons cherché si ce rapport n’existait pas au contraire entre l’ammoniaque des écorces et les alcaloïdes. Nous avons opéré sur les trois types d’écorce pharmaceutique Huanuco, Succirubra et Calysaïa. La méthode que nous avons suivie est celle de M. Schlœsing, et pour que les résultats fussent plus saillants, nous avons suivi la môme marche que dans l’étude du siège des alcaloïdes dans les différentes couches de l’écorce, c’est-à-dire que nous faisions trois ou quatre essais simultanément avec la même dose : une type avec l’écorce entière et les autres avec les couches séparées.

Nous avons obtenu pour 100 d’écorces :

entières couches externes intermédiaires internes Huanuco 0,0480 0,0492 » 0,0280

Succirubra traces traces traces traces.

Calysaïa 0,016 0,012 0,012 0,016

Feuilles calysaïa 0,061 » » »

Ce tableau nous montre que les écorces les plus riches en alcaloïdes, sont les moins chargées de sels ammoniacaux. Le rapport entre les quantités de ces sels existants dans les couches externes et internes n’est lui-même pas constant. La seule conclusion que nous pourrions en tirer c’est que les organes les plus jeunes (et peut-être les plus chargés en tannin), sont ceux qui contiennent le plus d’ammoniaque, si avec M. Weddel nous considérons les quinquinas gris comme les jeunes branches des mêmes arbres à écorce jaune. Quoi qu’il en soit, les feuilles en renferment une proportion bien plus notable.

Ces expériences mériteraient-elles d’être répétées sur une plus large échelle?

§ IL Analyse des cendres. — Il est un autre point dans l’histoire des quinquinas que, d’après nos recherches du moins, on a tout à fait délaissé. Nous voulons parler de l’analyse de leurs cendres. Leur étude nous a cependant paru devoir présenter quel-

qu’intérêt : d’abord, parce que la plupart de ces principes minéraux passent en majeure partie dans les préparations à base de quinquina et y apportent certainement une action qui leur est propre, qui vient s'ajouter à celle des autres principes; d’autre part, on sait l’importance qu’a prise aujourd’hui la culture des cinchonas dans les colonies tant anglaises que françaises; or, l’on a bien étudié quelle influence pouvait avoir sur la croissance de ces végétaux la température, l’altitude, l’action de la lumière, etc..., mais on a négligé la nature du sol et des amendements à lui fournir. L’étude des cendres pourra sur ce point éclairer, ce nous semble, le colon, et l’amener à récolter de plus riches produits. C’est dans ce but que M. L. Soubeyran, qui s’est fortement occupé de l’étude de l’acclimatation des cinchonas, nous a engagés de poursuivre nos investigations.

Nous n’avons opéré que sur les trois espèces officinales d’écorces de cinchonas, le gris Huanuco, le jaune Calysaïa, le rouge Succirubra, mais comme de pareilles analyses ne peuvent avoir rien d’absolu, pour mieux saisir les différences que peut subir chaque principe et ne nous occuper que des proportions qu’il conserve dans le mélange, nous avons parallèlement traité deux échantillons de la môme espèce. Nos résultats ont été obtenus chaque fois avec 4 à 6 grammes de cendres provenant de la combustion (1) de 3 à 400 grammes d’écorces; nous les rapportons ici en centièmes.

(1) Quand on brûle certaines espèces d’écorces de quinquina, et surtout de quinquina jaune, il se développe une odeur aromatique assez agréable et qu’on ne retrouve pas dans les espèces peu estimées. Elle est due à la décomposition des acides quiniques et quinoviques (voir p. 70), et nous a paru d’autant plus manifeste que le quinquina était plus riche en quinine, mieux vaudrait dire en quinate de quinine. On a essayé de la fixer sur les corps gras et de s’en servir comme parfum ; en cela nous trouvons que l’on a fort exagéré sa suavité

Quinq. Huanuco

Quinq. Calysaïa

Quinq. Succirubra

Cendres.

Silice insoluble.

— soluble...

Alumine.

Fer.

Manganèse.

Chaux.

Magnésie.

Potasse.

Soude.

Cuivre.

traces

A. carbonique..

A. sulfurique .

A. phosphorique 0,074

Chlore.

Si nous jetons un coup d’œil rapide sur ce tableau, nous ferons remarquer que le fer, le manganèse et la chaux, trois corps essentiellement reconstituants y sont en proportion notable. Nous rappellerons que ces divers principes se retrouvent tous dans les infusions, décoctions, extraits, vins, et que partant leur présence dans les quinquinas à côté des sels de quinine est loin d’être indifférente. Pour y retrouver le cuivre il est indispensable de brûler jusqu’à la dernière parcelle de charbon. Cette combustion a été faite dans la moufle d’un fourneau de coupelle au rouge sombre, ce qui permet d’éloigner l’idée qu’il provient des parcelles entraînées par un bec de Bunsen, mauvais pour de pareilles recherches. Les proportions de ce métal sont très minimes et l’on ne saurait craindre ses effets délétères. M. Sarzeaud estime que les quinquinas en contiennent 1/500000. Nous n’avons dosé que celui qui se trouve dans l’extrait de Pérou (voir page 50). Quant aux extraits préparés dans nos pays, ils

en renferment quelquefois de telles quantités qu’on ne saurait affirmer qu’il vient des écorces. Nous en avons vu pour notre part un échantillon qui au bout de plusieurs heures avait rougi manifestement une spatule de fer qu’on avait laissée dans la solution. — On trouvera les chiffres que nous donnons pour le chlore très faibles, si on se rappelle que Fourcroy a dit que les écorces de quinquinas étaient riches en chlorures. Ce savant aura probablement essayé des écorces qui avaient souffert pendant la traversée. — On a souvent dit que les écorces les plus riches en quinine étaient généralement celles qui abondaient en sels calcaires. Le tableau comparatif ci-joint vient démontrer le contraire, car leur proportion est la même dans le huanuco et le calysaïa et supérieure dans le succirubra.

Enfin, nous trouvons que les phosphates ne sont pas non plus en proportion bien élevées, ce qui nous fait croire que le colon devra chercher dans un autre principe, la base de l’amendement de ses plantations. Nous voulons parler des sels ammoniacaux utiles pour la formation des alcaloïdes et que l'on retrouve d’ailleurs en nature dans ces écorces.

Malheureusement à ce point de vue nos analyses perdent une partie de leur valeur vu qu’elles ne s’appliquent qu’à une seule partie du végétal; nous nous réservons de les compléter.