CHAPITRE PREMIER

Sels uraniques dérivant des Monoacides à fonction simple.

Formiate d'uranyle.

Le formiate d'uranyle a été signalé par BERZÉLIUS comme un sel gommeux, incristallisable. Depuis cette époque, nous n'avons trouvé trace nulle part de travaux sur ce composé, exception faite toutefois pour Drrrricx (14), qui a étudié la conductibilité d’une solution de ce sel, préparée comme nous l’avons dit dans notre introduction, sans isoler pour cela le formiate lui-même. L'année dernière, MM. Œscuner DE ConiNok et RayNAUD (20) ont analysé un formiate unhydre qui avait été préparé pour eux pur une grande maison industrielle.

Lorsque nous avons entrepris notre travail, l’histoire du formiate d’uranyle était donc fort incomplète.

Formiate d'uranyle hydraté.— Nous n'avons pu reconnaître l’existence que d’un seul hydrate, c’est le monohydrate : (HCO?}UO*,1°0.

(20) ŒScaNER DE CONNINCK et RAyYNAUD. — B. Soc. Chim., (4), t. 13, p 221 (1913, — (4), t. 11, p. 1037 (1912).

Formiate monohydraté. — PRÉPARATION. — Dans une capsule de porcelaine chauffée au bain-marie, nous plaçons 100 gr. de monohydrate uranique UO*,H?0 pur (21) avec 700 à 800 cc. d’eau distillée; dès que la température atteint 80° environ, nous ajoutons 60 à 70 ce. d'acide formique pur et nous agitons, lusqu’à dissolution complète. Lorsque la solution a diminué de moitié de son volume, nous l’abandonnons au refroidissement. Le produit cristallin qui prend naissance est essoré, puis séché convenablement à l'air.

ANALYSE. — Avant de faire l'analyse de ce sel, nous avons constaté que ce produit, séché à l'air, placé ensuite sous une cloche à acide sulfurique, ne changeait pas sensiblement de poids (1°/, environ).

La composition de ce sel a été établie en soumettant à l'analyse des échantillons provenant de préparations différentes et n'ayant subi d'autre traitement que cette dessication sur l’acide sulfurique dont nous venons de parler.

(21) Pour obtenir l'oxy#e uranique monobydraté pur, nous avons employé l’un ou l’autre des procédés indiqués par M. LEBEAU (21 bis). Nous les rappellerons ici brièvement. Le premier consiste à exposer à l’étuve à 150°, pendant une quinzaine de jours, de l’azotate d'uranyle à 2H20 pur, préparé spécialement. Dans ces conditions, ce sel se décompose en libérant de l’acide azotique et en laissant l’acide uranique presque complètement privé d’azotate. Pour avoir l'acide uranique pur, il suifit de le laver à l'eau pour le débarrasser complèlement de produits solubles nitrés, ce que l’on constate facilement au moyen du réactif à la diphénylamine.

Le deuxième procédé consiste à calciner d’abord à une température d'environ 300° le même azotate d’uranyle à 2H?0 pur, puis, après pulvérisation aussi complète que possible de la masse obtenue, on maintient cette poudre en présence d’un assez grand excès d’eau à l'ébullition pendant une dizaine d'heures, en renouvelant de temps‘en temps l’eau qui s’évapore. Dans ces conditions, l’oxyde UO anhydre qui s'était formé dans la calcination passe à l’état d'oxyde monohydraté cristallisé UOÿ,H?0, et l’azotale non décomposé entre en solution. On prive facilement, par lavage et décantation, l'oxyde monohydraté du nitrate qui pourrait le souiller.

(21 bis) LEBEAU. — C. R., t. 154, p. 1612 (1919).

En Fr

Son analyse a été faite par combustion, ce qui nous a donné le carbone et l’hydrogène ; l’uranium a été dosé à l’état de U*OS par calcination directe à l’air ; voici les résultats de nos dosages :

Calculé pour

| COS 2° 3e (HCO?}>U02,H20 Horse 6,08 6,20 6,16 6,34 FÉES 1,09 1,09 12071 1,05 U308 0},. 74,38 74,37 74,35 74,28

Le produit obtenu à la température ordinaire et séché dans un dessiccateur à acide sulfurique correspond àla formule du formiate neutre d’uranyle à une molécule d’eau :

(HCO?}UOZ, HO.

PRoPRIÉTÉS. — Ce monohydrate se présente en beaux cristaux jaunes octaédriques, réagissant fortement sur la lumière polarisée. Sa solubilité dans l'eau à +.15° correspond pour 100 ce. de solution à 7 gr. 20. Une telle solution additionnée d’acide formique abandonne à 0° le même monohydrate. Une solution saturée de formiate d’uranyle ne se conserve pas ; le sel se dissocie au bout de quelques heures en acide formique libre et en un sel basique qui sera étudié plus loin. Il est peu soluble dans l'acide formique concentré qui le précipite de ses solutions aqueuses en très beaux cristaux. Ces cristaux sont constitués par le même hydrate et non par un sel acide, ainsi que le montre le pourcentage en U*O$ qu'ils donnent :

Calculé pour

1° 2 (HOO2}UO?2,H20 Prisendiessal re. 0,700% 0,5260 LÉOSMITOUVÉ 0. 2.7 0,5193 0,3903 DONS 74,14 74,20 74,28

Dans Palcool méthylique, sa solubilité à + 18° est de 4 gr. 90 pour 100 cc. de solution ; il est à peine soluble