CO2PUO

10 90 LÉ Poids initial... 0,5250 0,4875 U3OS8 trouvé 0,110 0,3819 Op En 78,27 78,34 78.42

En résurné, nous avons préparé l’oxalate d’uranyle trihydraté de formule : (CO?}U0?,3H?20. Nous avons montré que : |

1° à 1007, pendant 2 heures ou dans le vide jusqu'à poids constant, il donne le monohydrate, confirmant ainsi l'opinion d’'EBELMEN contredite par MM. CESscuxER DE CoxiNck et RAYNAUD ;

3° qu’à 160”, il perd entièrement son eau sans se décomposer pour fournir le sel anhydre ;

3° qu'à l'air, en creuset ouvert ou fermé, il donne par calcination au rouge l’oxyde U*O$ et non l'oxyde UO? ainsi que l’aflirment les deux auteurs précédemment cités ;

4° enfin que l’oxalate monohydraté ct l'oxalate anhydre, laissés à l'air à la température ordinaire, reviennent en 24 heures à l’état de sel trihydraté, contrairement aux dires des mêmes auteurs.

Malonate d'uranyle.

Ce sel a déjà été signalé par Fay (12) qui l'obtint par hasard dans une étude générale de l’action de l’oxalate d’uranyle sur les différents acides organiques à la lumière solaire. Ce sel précipite quand on ajoute de l'acide malonique à une solution d’oxalate d’uranyle sous forme d’une poudre oristalline jaune clair auquel l’auteur a attribué la formule : {CSH06,UO?,3H°0.

Nous sommes facilement parvenu à isoler deux hydrates de ce sel ; le premier à 3H?0, le second à IH?0.

Malonates hydratés. — 1° Malonate trihydraté. — Tout d’abord nous avons essayé d’appliquer notre méthode de préparation générale ; maïs, ici, par suite de la faible solubilité du malonate, elle constitue plutôt un mode de formation; cependant elle nous a permis d'obtenir quelques grammes de ce sel. Voici comment nous avons opéré :

1° Dans une capsule chauffée à feu nu, nous versons 6 grammes de monohydrate uranique dans 3000 cc. d’eau distillée et nous portons à l’ébullition. Nous ajoutons alors 10 gr. d'acide malonique. L’oxyde se dissout petit à petit pour donner une solution jaune verdâtre. Après filtration, nous la concentrons au bain-marie jusqu'à 50 ou 100 ce. Pendant cette opération, il se dépose à chaud un produit cristallin jaune verdâtre qui a été essoré, séché à l'air jusqu’à poids sensiblement constant, puis soumis à l’ana-

lyse ;

2° Dans une deuxième méthode qui constitue le mode de préparation, nous déplaçons à froid et à l'obscurité l'acide acétique de l’acétate d’uranyle en solution très concentrée au moyen de l’acide malonique. Nous dissolvons donc 20 gr. d’acétate d’uranyle dans 300 ce. d’eau distillée, puis nous ajoutons 10 gr. d'acide malonique pur.

Après dissolution de l'acide, il se forme rapidement un trouble de la liqueur, suivi presque aussitôt d’un précipité qui va en s’accroissant jusqu’à décoloration presque totale de la liqueur au bout de quelques heures. Le produit ainsi obtenu à le même aspect que le précédent; soumis aux mêmes manipulations, nous l’avons alors analysé.

Nous avons dosé le carbone et l'hydrogène par combustion et l’uranium a été pesé à l’état d’'U*OS après caleination à l'air, nous avons trouvé : -

Calculé pour (C0O2,CH?,CO2)UO2,3H20

40 20 SITE 8,32 8,37 | 8,44 RS 2 1,94 1,97 1,87 U308 0/4. 65,78 65,75 65,92

Ces deux analyses nous montrent que dans les deux cas nous avons obtenu le même hydrate répondant à la for-

mule : (CO?,CH?,CO?)UO?,3H?0.

PROPRIÉTÉS. — Le malonate trihydraté est un sel bien cristallisé, jaune verdâtre, très peu soluble dans l’eau, insoluble dans lPalcool méthylique et éthylique, le chloroforme, le sulfure de carbone, l’éther, la benzine. Il est plus soluble dans l’eau chargée d'acide malonique, ce qui tend à prouver l'existence d’un sel acide en solution.”

A l'air sec, la déshydratation s'effectue normalement ainsi que le montrent les tableaux suivants :

10 , 90 POWSANINAlEE ERP 2,7690 0,9480 Après M2 IOUrS.. 22. 2,7570 0,9375 — SHICUTEEE RTE 2,7290 0,9280 RIRE Er 2,6840 . 0,9015 — JOURS rer 2,6245 0,8820 — 12) jours 0.710" 2,5860 0,8735 M6 os = 2,5360 0.8656 RIDE ST EUR: 2,5360 0,8660 Perte de poids........ 0,2330 0,0820 SOU AE SRE 8,12 8,25

On constate qu’au bout d’une quinzaine de jours la perte en eau est voisine de celle qui correspond à la perte de deux molécules d’eau du trihydrate (qui théoriquement est de 8,44 0};).

Le produit obtenu peut être représenté par la formule : (CO?,CH?CO2)U0?,H?0. Ce monohydrate est stable à l'air à la température ordinaire.

Dans le vide sulfurique, ce monohydrate ne change pas de poids, même après un séjour prolongé.

À 100°, il perd en 2 heures 8,50 ?/, de son poids, ce qui correspond à la perte de deux molécules d’eau, et il est sensiblement stable ensuite à cette température :

19 20 Poids tnitia le ere AA AR 2,5150 1,2440 ADS NEUPES LR RS 2,8012 1,1357 — LL OHiNeEUleS trees ee 2,3008 1,1352 = hOUrTes Re Er ES 2,3002 1,1348 Perte de poids après 2 heures. 0,2138 0,1083 DORE MNAM PRE RE 8,50 8,70

À 140°,il continue à se déshydrater lentement, ainsi les échantillons précédents donnent :

Après 2 heures:.,..…. ; 2,2922 1,1252 = "Hhhenres 2 2,2810 1,1180

À 180°, il perd le reste de son eau pour laisser le sel anbydre stable à cette température ; le produit obtenu est blanc jaunâtre :

10 20 Après 2-heures:.,.... 21954 1,0840 — 7 heures....... 2,1949 1,0835 Perte totale de poids... 0,3201 0,1605 DOI D een rire 42,93 12,90

La teneur en eau du malonate trihydraté, qui est théoriquement de 12,73 1/;, est très voisine de celle que nous venons d'observer ; nous pouvons dire qu'à cette température il se produit le malonate anhydre : (CO0?,CH?,CO?) AO:

Par calcination au rouge, il donne finalement un oxyde noir à reflets verdâtres qui est constitué par l’oxyde U°O$.

2° Malonate monohydraté. — Pour l'obtenir, il suflit de déshydrater le malonate trihydraté : 1° au moyen d’un séjour à poids constant dans le vide sulfurique, 2°, par un séjour de 2 heures à 100,

Nous avons dosé dans ce sel l'uranium par calcination à l'air :

Calculé pour (CO2,CH?,CO?)UO?,H°0)

10 20 Poids initial...... 0,3435 0,2250 U308 trouvé ...... 0,2468 0,1621 | 6 ÉT OU ACERPRRRER 71,85 72,05 72,00

Ce sel, contrairement à l’oxalate monohydraté, est stable

à l'air hbre.

Malonate anhydre.— Sa préparation consiste à déshydrater entièrement le malonate ordinaire en maintenant celui-ci pendant 3 heures environ à 180°,

Nous avons analysé ce sel par combustion et par calcination à l'air:

Calculé pour (GO?2,CH?,CO?)UO?

1° 90 FIL RAR RE : 9,51 9,66 Hé 0,61 0,54 DOS 3 75,37 75,52 75,48

Ce sel est blanc jaunâtre ; il est stable aussi à l’air, ce qui le différencie de l’oxalate anhydre.

En résumé, nous avons done obtenu le malonate trihydraté de formule : (CO?,CH?,CO?)U0?,3H?0. Ce sel perd dans le vide et à 100° deux molécules d’eau pour donner le monohydrate : (CO?,CH?,GO?)UO?,H°0.

Enfin, à 180° il abandonne entièrement son eau de cris-

tallisation, ce qui nous conduit au sel anhydre (CO?,GH?,CO*)UO*.

Succinate d'uranyle.

Le succinate d’uranyle a été préparé et analysé par XAMMELSBERG (5). Il l’obtenait en évaporant à siccité une solution formée de 4 parties de nitrate d’uranyle cristallisé et d’une partie d'acide succinique. Pour purifier le produit, il le lavait avec un peu d’eau. Il lui attribua la formule suivante : (CO?2,CH?,CH?,CO?)UO?,H*0.

Nous avons réussi à préparer deux hydrates de ce sel :

1° l’un à froid cristallisant avec 2 molécules d’eau ;

2 l’autre à chaud avec une molécule d’eau.

Succinates hydratés d'uranyle.— 1° Succinate dihydraté. — PRÉPARATION. — Nous avons recours, ici, au déplacement de l'acide acétique de l’acétate d'uranyle en solution concentrée par l'acide succinique en excès ; le succinate précipite.

Nous dissolvons donc 20 gr, d'acétate d’uranyle dans 300 à 350 cc. d’eau distillée ; à cette solution, nous ajoutons 8 gr. d'acide succinique, L’acide succinique se dissout assez rapidement et, au bout de quelques minutes, la solution se trouble et laisse précipiter un produit jaune verdâtre nettement cristallisé. Au bout de 24 heures, le succinate s’est presque entièrement déposé. Nous avons alors séché convenablement à l'air le produit obtenu et nous y avons dosé l'hydrogène et le carbone par combustion et - l’uranium à l’état de U*O$ par calcination à l’air ; nous avons trouvé :

Calculé’ pour

1° 2 (CO?,CH?,CH2.CO?)UO?,2H20 Ce 11,24 11,26 11,36 CET 1,96 1,97 1,89 3030... 66,42 66,49 66,62

Le sel répond à la formule du succinate neutre dihydraté: