HISTOIRE CHIMIQUE DES INSECTES VÉSICANTS

Le -

[n’est point possible d'étudier une substance àu point de GE e vue toxicologique sans en faire à la fois l’histoire naturelle

et l'étude chimique. Nous avons dit dans notre préface,

pour quelles raisons nous avons éliminé de ce travail l’hisue toire naturelle des insectes vésicants ; nous n’avions pas les | mêmes motifs pour nous abstenir de traiter l’histoire chi- Pere mique ; aussi nous nous proposons, dans ce chapitre, de (UE MR Rte passer en revue les travaux de chimie les plus importants, | depuis les plus anciens jusqu’à ceux dé nos jours, et de faire = __ voir ainsi quelle série d'efforts infructueux, tentés même par des hommes de mérite, il a fallu pour arriver à la décou-

verte du principe actif des insectes vésicants. MERS. Le premier chimiste qui, à notre connaissance, se soit occupéde | | . l'analyse de la cantharide, est un savant professeur de Copenhague, DA er ï - né en 1626, mort en 1690, Olaus Borch, en latin Borrichius. (était en PERS 6 s

même temps un médecin, un chimiste et un philologue très-distingué. Voici le résultat de ses recherches, consignées dans Acta

une retorte, en augmentant peu à peu l’action du feu, un peu plu d’une dragme d’huile épaisse, jaunâtre et fétide, avec une petite portion d’eau jaunâtre, et environ une demi-dragme de sel volatil urineux. j S’étant aperçu que ni cette huile, ni ce sel necausaient de pustules sur la main lorsqu'on l’en frottait, il eut recours au microscepe qui lui fit voir sur le corps et sur les pieds de ces insectes un milier de petites pointes, d’où il conclut que la qualité caustique

des cantharides ne vient que de ces pointes, qui, s’introduisant

dans les pores de l’épiderme, de même que celles dont les feuilles d’ortie sont couvertes causent sur la main, lorsqu'on les y applique, une sensation brûlante. Il ajoute que, si on a soin de les pulvériser finement avant de les appliquer, elles doivent agir plus lentement, par la raison que ces pointes sont brisées par la trituration. Il admet cependant que la force et l'énergie de ces pointes, sont considérablement augmentées par le sel volatil que ces insectes contiennent. \

Hoffmann faisait plus oi mens résider le principe actif des cantharides dans un corps volatil. C’est ainsi qu’on lit dans la Médecine raisonnée, que la vertu des cantharides vient d’un sel caustique extrêmement subtil.

-Antonius Van Leeuwenhoek ne devait pas 0 à igtinire le théorie de Borrithius, et nous lisons dans son livre intitulé: Arcana naturæ detecta, le Pat de ses expériences sur la question. En voici

. Ja traduction : J'ai, dit-il, examiné des cantharides au microscope,

et jai constaté que leurs pattes étaient munies de nombreux petits appendices très-aigus. Mais, de ce qu’on retrouve la même disposition dans les mouches, je n’ai pu me persuader que ces particules aiguës pussent causer des piqûres si nombreuses aux téguments, lorsque ces cantharides sont incorporées à un onguent, et que celur auquel on applique un emplâtre de cette nature en fût tellement trapspercé, que leur action retentit jusqu’à la vessie.

C’est pourquoi, j’ai écrasé, avec un maillet, des cantharidesenveloppées de papier, et je les ai mises dans de l’eau de pluie pure.

J'ai pris un peu de cette eau et je l’ai exposée à l'air, afin que les

particules salines se prissent en cristaux, et, environ après une demi-heure, j’ai vu un grand nombre de He dr salines, trois fois plus longues qu’elles n'étaient larges. Je pus cependant distinguer d’une façon certaine leur véritable forme.

Guidé par ce premier résultat, je pris une plus grande quantité d’eau, et je la laissai en repos pendant toute la nuit, pour voir is

Haine) V.IiV. Ia tiré dub once de Ale distillées dan

ré

Dans cet espace de temps, l’eau s’évapora à peu près bia ment, et il y avait tant de cristaux formés, que je pus ji parfaitement la forme de chacun d’eux.

Ces cristaux étaient en si grand nombre qu'ils formaient une masse blanche, et que c’était pour moi un grand plaisir de voir en même temps tant de cristaux si bien déterminés.

Beaucoup de ces cristaux avaient une extrémité rectangulaire, limitée par deux angles droits. L’ autre extrémité au contraire était terminée par deux arêtes ue formant entre elles un angle aigu. Le

Cependant, un a To atre d’ autres avaient une base oblique, l’extrémité supérieure était semblable à celle des cristaux précédents. , |

Peu de cristaux avaient deux côtés obliques.

. Un petit nombre avaïent deux côtés obliques, mais à un côté plus long était opposé un côté plus court.

Les arêtes les plus longues de tous ces cristaux étaient parallèles, mais ceux-ci étaient un .peu épais, eu égard à leur longueur.

Aussi, j'ai extrait par l'action du feu l'huile et le principe volatil des cantharides. Mais je n'ai pu découvrir de cristaux ni dans l'huile ni dans le principe volatil. Ensuite j'ai agité cette huile ainsi que la partie volatile, avec de l’eau de pluie pure, pour amener plus facilement par cet expédient la formation des cristaux. J'ai vu alors différents cristaux qui d’abord étaient plans et tenus, à extrémité arrondie, et dont les côtés les plus longs se rapprochaient en se contournant.

J'ai observé ensuite, Le Ja partie volatile et dans l’huïle, divers cristaux nageant, et formés de la même manière que les précé-

denis, avec cetteseule différence toutefois que, comparés à Penn

ils étaient plus petits.

J'ai vu alors des cristaux à six faces dont quelques-uns étaient si . petits qu'ils échappaient presque à la vue.

Même ayant calciné des cantharides, j'ai traité par l’eau le caput mortuum, afin que les particules salines fixées pussent se combiner avec l'eau.

Après avoir laissé en repos cette eau environ pendant deb jours, je l'ai abandonnée à l’évaporation lente, et j'ai découvert alors une grande quantité de cristaux, dont je n’ai pu distinguer l'aspect à cause de leur petitesse. Comme elle était presque complétement évaporée, j'ai pu voir quelques cristaux tout à fait carrés et très-

qu une fus Srahèe quintité de liquide il se formerait des cristaux % dé plus grande dimension.

CU

due y pa

EYE | + say ; petits. Il y en avait un certain nombre dont les côtés s’élevaient . comme des pyramides, de la même façon que notre sel commun.

J'y ai remarqué, de plus, quelques figures oblongues et quadran- rh gulaires, dont quelques-unes étaient très-pelites. Il y-avait, en

outre, quelques cristaux munis de pointes à chaque extrémité.

Quelques autres étaient, pour ainsi dire, fendus à leur extrémité et avaient deux pointes aiguës.

Une petite quantité de liquide sur lequel surnageaient ces particules si tenues était évaporé à une très-douce chaleur, et alors ilse formait au sein de la liqueur des particules oblongues et irrégulières. Ayant fait passer deux ou trois fois mon haleine sur elles, ces particules se sont transformées en un liquide translucide, »

Nous avons essayé de réaliser l’expérience de Leeuwenhoek, mais sans succès. Ayant pulvérisé grossièrement des cantharides sèches, nous les avons abandonnées à la macération pendant douze heures environ. Après ce laps de temps, nous avons obtenu un liquide d’une odeur caractéristique et brun orangé. L'examen microscopique nous a démontré qu’il ne contenait aucun cristal. Il avait une réac-

. tion acide.

Mais ayant abandonné ce liquide à l’air libre, Condnt

deux ou trois jours, il ne tarda pas à se couvrir d’une pelli-

cule blanche, et à prendre une odeur différente de la première. Il avait alors une réaction alcaline. Une goutte de liqueur portée sur le champ du microscope, nous laissa voir un grand nombre de cristaux, soit isolés, soit groupés.

Ces cristaux, que nous reconnûmes être des phosphates, affectaient une des formes décrites par notre auteur. Nous en exceptons toutefois des cristaux de phosphate ammoniaco-magnésien, qui ne paraissent pas avoir été observés par Leeuwenhoek. Par l'addition d’une goutte d’acide acétique, ils disparaissaient tous avec rapidité. Ce sont les seuls cristaux que nous ayons pu observer.

Voici, selon nous, les raisons pour lesquelles nous n'avons

Tes

En revanche, les cantharides anciennes renferment de

l'acide acétique, ce qui explique la non apparition des cris=

taux, tout le ny que la liqueur à conservé la TRACHOn

acides (Up 0 Quant à la détermination des autres formes de cristaux,

nous pensons qu'il suffirait de répéter l'expérience de Leeuwenhoek, en suivant ses indications pour l'obtenir.

Bien que Robiquet ait agi à chaud, il faut tenir compte de son observation, à savoir que or on agit sur des cantharides fraîches, le dépôt est beaucoup plus abondant et différent de celui obtenu en pareille circonstance par des cantharides anciennes.

Nous avons eru devoir insister un peu sur cette expérience, parce que c’est une des premières où le microscope a été appliqué aux investigations chimiques. :

Le docteur Cockburn tira de huit onces de cantharides distillées au bain de sable, un sel volatil, un esprit et une huile, et il ne resta que deux onces cinq gros de caput mortuum. Il sépara cette huile avec de la poudre de briques, ce qui lui donna un esprit qui ne fermenta ni avec le sel d’absinthe, ni avec l’esprit de corne de cerf, non plus qu’avec le sel ammoniac, mais qui étant mêlé avec l'esprit de vitriol et l'esprit de nitre produisit une effervescence violente,

la remarqué que cette effervescence était moins forte et de plus

courte durée, lorsqu'on ajoutait à ces acides de l'esprit de corne e de

cerf et de sel ammoniac.

Il est facile de voir, par le récit de cette expérience, que Cockbt n’a obtenu qu’un carbonate. On comprend tout aussi facilement

que l’effervescence devait être moins forte, alors qu'il saturait

préalablement les acides qu’il faisait réagir sur ces carbonates. Cartheuser, rapporte que dans une once de cantharides, on trouve

E pas vu les différentes formes cristallines figurées par Leeu- è __ wenhoek. Très-probablement cet auteur à dû agir sur des cantharides fraîches, condition que nous n’avons pu réaliser. Ces insectes à l’état frais contiennent de l'acide urique, qui, d’après Robiquet, disparaît par l’action du temps. ;

uo gros et demi de substance gélatineuse; à peine un-demi-scru-

pule de matière résineuse, et que tout le reste n’est que terre. Vigani, dans son livre intitulé Medulla Chymiæ, prétend que les

cantharides contiennent une plus grande quantité de sel ES

qu'aucun autre animal que ce soit.

La vapeur qui s'élève de l'esprit volatil urineux que lon tire ds

cantharides par la distillation, est si pénétrante qu’une personne

ayant ouvert une fiole dans laquelle il y en avait, fut attaquée

quelques heures après de douleurs dans le dos et dans la tête, (

d'un pissement de sang. ù

Ce fait curieux rapporté par cet auteur, mérite qu’on s’y arrête un instant. Nous supposons, bien entendu, que Vigani n’a pas été induit en erreur, et aussi, qu’il ne nous trompe pas. Les douleurs de dos et de la tête éprouvées par la personne qui a respiré la vapeur du contenu de cette fiole, probablement chaude elle-même, pe sont pas caractéristiques ; il n’en est pas de même du pissement de sang, qui est un phénomène pathologique presque constant de

l’empoisonnement par les préparations cantharidiennes. Nous ne

serions donc pas éloignés de croire que c'est bien à la cantharidine qu’est due l’apparition de cette urine sanguinolente,

Vigani a dû, selon toute apparence, employer un mode

opératoire différent de celui de Cockburn, en quelque

point, Ce serait une question difficile à élucider. ,

Vigani a remarqué également que cet esprit étant mêlé avec le sang, tandis qu’il est encore chaud, le rend si fluide qu’on n’y aperçoit plus aucune:fibre 1.

Charas, dans la Pharmacopée, décrit ainsi la distillation des cantharides : « On aura des cantharides sèches, et, sans en retrancher

ni les testes, ni les ailes, ni les pieds, on en remplira environ les

4 Nous avons répété l'expérience de Vigani sur le sang, en partant de cette supposition qu'il avait dû obtenir un mélange de carbonate d’ammoniaque et peut-être de cantharidine. Ayant pris du sang d’une artère d’un chien, nous ‘avons mélangé avec une solution concentrée de carbonate d’ammoniaque. La fibrine ne s’est pas coagulée, et le sang a conservé sa fluidité et sa couleur. Pendant tout le temps que ce mélange a conservé l’odeur franche de l’'ammoniaque,

c'est-à-dire pendant plus d’un mois, il ne s’est point corrompu. On emploie,

pour empêcher la coagulation du sang dans les tubes ou les canules, le carbonate de soude, dont l'introduction dans le torrent crculatoire n'offre pas de zérieux inconvénient ; il n’en serait pas de même si on faisait usage du carbonate d'ammoniaque.

trois sant d’une cornue de grez ou de verre entourée de lut, puis l'ayant placée au fourneau de réverbère clos, adapté et soigneusement luté à son bec, un grand récipient, on en fera la dis“ tillation par un feu gradué. On trouvera dans le récipient un, sel volatil et une huile, accompagnés de beaucoup de flegme, lesquels on vuidera ensemble dans un matras à long col, et l'ayant placé au bain de sable, couvert de son chapiteau soigneusement luté, et adapté à son bec un petit récipient luté. de même, on fera la rectification de ses substances par un feu modéré, qui fera bientôt monter au chapiteau le sel blanc et cristallin, lequel on serrera avec autant d'adresse que de diligence dans une bouteille de verre

double, parfaitement bien bouchée, mettant à la place du chapi-

teau un autre qu’ on aura appresté; et en ayant soigneusement luté les jointures, en continuant le feu, on fera. distiller dans le petit récipient l’huile et le reste du sel volatil dissous dans quelque peu de flegme qu’il aura enlevé avec luy. Cela fait, on séparera l'huile de la liqueur, et on les gardera Sn à part dans des bouteilles de verre double bien bouchées. »

Charas considère ce sel alt comme un diurétique puissan . IL résulte de l’action de ce sel sur la langue que, si le produit obtenu par ce chimiste n’était pas de la ane il s’en rappro-

chait au moins par ses propriétés.

Quant à son action pour donner de la vigueur à l’un et à l’autre sexe pour l’acte vénérien, elle était, dit l’auteur, aussi avantageuse que dépourvue de dangers. Nous n’ajoutons, il faut l’avouer, qu’une foi médiocre, au moins à l'innocuité de la PIÉPArAtIOn aphrodisiaque de Charas.

M. Fumouze (thèse 1867) a répété l'expérience ‘de Charas. Dans

uve cornue de verre, munie d’une allonge et d’un récipient, il mit 200 grammes de cantharides; plaçant ensuite la cornue dans un bain d’huile, il en éleva graduellement la température jusqu’à 2409, et chauffa pendant plusieurs heures, en ayant soin que le thermomètre n’indiquât jamais plus de 260°. Les cantharides se décomposèrent sous l'influence de la chaleur, et il obtint comme produit de la distillation un liquide légèrement jaunâtre et de; cristaux qui tapissaient les parois de l’allonge, il y en avait également au fond du récipient qui contepait le liquide distillé. Celui-ci répandait une forte odeur ammoniacale qui augmentail lorsqu'on y versait une solution de potasse. Il faisait effervescence si on y laissait tomber quelques gouttes d’un acide. Les cristaux étaient solubles dans l’eau, et leur solution présentait les mêmes caractères que le liquide.

ere Ces cristaux, suivant M. Fumouze, répondent à ceux que Charas appelle le sel volatil de cantharides; ce chimiste

n’obtenait alors, suivant lui, que du carbonate d’ammonia-

que. Son erreur s'explique, dit M. Fumouze, quand on sait que ce sel jouit de certaines propriétés thérapeutiques qui

lui sont communes avec la cantharide. Le carbonate d’ammoniaque produit un effet de vésication.

= M. Lissonde, dans sa thèse, adopte l'opinion de M. Fu-

mouze.

Ici, comme pour l’expérience de Vigani, un doute s'élève.

Charas a-t-il obtenu de la cantharidine? M. Fumouze répond négativement, et son opinion est corroborée par une expérience. Charas prétend que ce sel aurait fait venir des pus= tules sur la langue, et que ce serait un aphrodisiaque d’une innocence absolue. Cette innocuité s ’accorde mal avec ce

qu’on sait sur les effets de la cantharidine. Selon toute pro-

babilité, la cantharidine existe toute formée dans les cantharides. Elle est volatile à une température inférieure à celle de sa fusion, qui est 210°. Il n’est pas impossible que tout Ou partie de cette cantharidine se volatilise. M. Fumouze ne l’a point retrouvée; est-ce parce qu'il a chauffé trop longtemps ou à une température trop élevée? Est-ce encore parce que les produits de décomposition de la matière organique complexe qui constitue la cantharide ont pu, en réagissant sur la cantharidine, déterminer sa décomposition partielle ou complète? L'expérience seule peut répondre à ces desiderata, et nous n’avons pas pu la tenter.

Quant à la propriété vésicante du carbonate d’ammoniaque, nous en doutons beaucoup. Plus d’une fois nous en avons frotté, soit à l’état de poudre, soit à l’état de solution concentrée, la muqueuse interne des lèvres des chiens en expérience, et nous n'avons constaté qu’une légère rubéfac-

vu un d'eux. Chez les autres, il nous a été be (d'observer quoique ce soit de “particulier. Il est ne sible c que, grâce aux soins que prenaient les animaux dese débarrasser de ce sel, le contact n'ait pas été ent prolongé; mais dans les mêmes conditions, la cantharidine agit énergiquement. On sait que la muqueuse labiale des chiens est un réactif très-sensible des vésicants et des rubé- fiants. Il nous suffira seulement de noter en passant que Baglivi avait obtenu une infusion de cantharides assez peu active, puisqu’un chien auquel il en à injecté deux onces | dans la jugulaire, a pu survivre pendant six heures. Nous arrivons maintenant à un travail important, qui, avec celui de Beaupoil, a jeté quelque jour sur la composition de la cantharide. C’est dans un mémoire médico-chimique, que Thouvenel à présenté, en 1778, à l’Académie des sciences de Bordeaux où il a remporté le prix, qu’il expose le fruit de ses recherches.

. Nous en donnerons un résumé aussi complet que mt : L'analyse par la voie des menstrues, démontre dans les cantharides :..

1° Une matière extractive jaune rougeûtre d’une amertume piquante, absolument semblable en tous points à celle des fourmis, moins la légère acidité de cette dernière, encore, y découvre-t-on, lorsqu’ on y fait bien attention, quelque chose de très-approchant à cet égard. Je présume même que si on pouvait recueillir l’émanation des cantharides vivantes et l’avoir assez concentrée, elle donnerait quelque indice d’acidité.

2° Une matière jaune moins foncée, presque insipide ;

3° Une matière grasse de couleur verte, d’une saveur âcre et peu développée, dans laquelle réside principalement l'odeur singulière des cantharides entières.

De quelque manière qu’en s’y prenne dans l'application des différents dissolvants aqueux et spiritueux, on n BLEUS pas d’abord une séparation exacte des trois substances, ,

Si on emploie l'eau la première, elle enlève les deux matières

Ci 2

quée par la deuxième matière jaune et un peu par la matière exe | LA Ke Le

trois matières. Mais elles ne sont pas pures; il faut recourir à an MA à

évaporer cette teinture dans un appareil distillatcire. L'esprit de ê

jaunes et un peu de la matière verte, qui se trouve unie et mas

tractive. ÿ à 1 1e L” évaporation de ces tentures donne bien à part chacune de ces

l'éther vitriolique, qui n’attaque que la matière verte. I ne la + dissout pas en totalité, si on l'applique sur les ssAnnanoss en- FS SE tières. se . : DES Pour obtenir une certaine déantité de ces substances j'ai em- ES VA 0 ployé, au lieu d’eau et d’esprit de vin pur appliqués successivement, PL un mélange de ces deux menstrues à parties égales, en faisant a

vin qu’on retire possède une légère odeur de cantharides. AIRE

A mesure qu'l monte, la partie grasse se sépare et vient nager à la surface sous la forme d’une huile verte qui ne prend que très- SUV peu de consistance par le refroidissement, Re | ü

En continuant l'évaporation, la partie cireuse jaune se précipite, s'attache aux parois du vase, jusqu’à ce que la matière extractive ait acquis une consistance sirupeuse. D’après toutes ces évaporations, j'ai trouvé qu’une once de cantharides sèches contenait à peu près : 1° quatre gros de parenchyme; 2° trois gros de matière extractive; 3° soixante grains de matière verte ; ‘&° douze grains de matière jaune.

Quant aux propriétés de. ces parties intégrantes, la matière verte fournit dans sa distillation des produits absolument semblables à ceux de la cire des abeilles, savoir une odeur empyreumatique irès-piquante, un flegme âcre, acide, et une huile concrète, connue vulgairement sous le nom de beurre de cire. Je suis donc fondé à regarder cette matière verte comme une nouvelle espèce de cire demi-fluide, et non comme une résine, suivant le ee dire de tous les auteurs. ARE DE

L’extrait aqueux fournit par la distillation un flegme légèrement acide, bis un sel volatil concret.

Tant qu’à la matière jaune, je la regarde comme analogue à ce qu'on appelle cire brute des abeilles, c’est-à-dire à la poussière des étamines non élaborées. M'étant assuré qu'elle ne contenait aucune “A Ÿ considération dans l’analyse médicinale, je n’en parlerai pas davantage.

Dans la dégustation de l'extrait aqueux et spiritueux de ces insectes, m'élant aperçu que la partie verte seule, quoique beaucoup moins âcre que l’autre, me causait sur la langue et les lèvres de petits ulcères ou des cloches, je jugeai qu’elle était la seule caus-

tiqu pour moi céainers et connattrele done de cette Er é Fi | + cité, je m'appliquai sur à pes GES ee faits avec chacune de AE

ces matières : mn 4° Neuf grains de matière re n’ont produit un effet épispastique sensible qu'après une application de six heures, et ce n’a été qu'après un intervalle de meuf heures que la cloche a 1e JE formée. i S 2° Quant à la partie Stactit jaune, elle n’a exercé sur l ne à des doses décuples de celles de la partie verte, aucune action | pre ou ra a

: Beaupoil reprit ces expériences € en 1803 (Thèse de Paris

et fit faire un grand pas à la question. Voici quelles sont ses conclusions :

J'ai retiré :

4° Une matière extractive noire, soluble dans l’eau et séparée 2: la première par l'alcool ;

2° Une matière jaune soluble dans l’eau et dans l'alcool;

3° Un acide dont la nature est inconnue;

4° Une matière grasse verte, et ne pouvant être Gbtene qu'à Vaide de l’éther ou de l’alcool;

5° Un parenchyme insoluble ‘dabs ces différents liquides, et composé, pour la plus grande partie, de matière animale et de phosphate de chaux; le sulfate, le muriate, le carbonate de chaux et loxyde de fer n’y étant qu’en très-petite quantité.

Pour déterminer, autant qu’il est possible de le faire ‘dans ces sortes d'analyses, les proportions de chacune de ces substances, j'ai pesé exactement les produits et le résidu privé de toute humidité, j'ai trouvé qu’une once de cantharides bien desséchées con-. tient à peu près :

40 Matière noire. . ne ne ner ee ASr0S1 2) Er. Grammes : 48r 46 2° Matière jaune. .,.........,. 1 12 30 Acide (quantité indéterminée), » »

Matière verte....,..... Se LR LR

Parenehymie rer ED

Total....... Bgros Grammes : 308r 59

Beaupoil tire ces nouvelles conclusions de ses essais physiologiques. 4° Les cantharides contiennent deux principes jouissant de propriétés communes;