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Réaction globale : CN?Ca + 5H°0O = CO*Ca + 2 NH*OH.

Conclusion. — Dans le sol, la cyanamide se transforme assez rapidement en ammoniaque, sous l'influence de l’eau (Elle joue donc, le même rôle que les engrais ammoniacaux).

Remarque. — En toute rigueur, la réaction 2, devrait plutôt s’écrire :

CN?H? + H°0 = CNO. NH“ cyanate d’ammoniaque, isomère de l’urée, dont la formation a été démontrée.

L’urée se formerait peu en milieu alcalin. En milieu acide, au contraire, on aurait beaucoup d’urée au cours de l’hydrolyse de la cyanamide (principe de la fabrication de l’urée) mais à cause de l’isomérisation facile du cyanate d’ammoniaque. | LOVE «

Ce cyanate, d’ailleurs, comme l’urée, s’hydrolyse facilement en carbonate d’ammoniaque. :

Au lieu de :

CN°H° + H°0 = CO(NH°} (réaction 2) | CO{(NH*) + 2H°0:= CO° (NH“)°% (réaction 3)

On aurait donc :

CNFHE+ H°O = CNO NH (réaction 2’) CNO. NH° + 2 H°O = CO (NH“)°. (réaction 3°)

Le résultat final reste le même.

2) ALTÉRATIONS DE LA CYANAMIDE CALCIQUE.

Nous avons vu pourquoi la cyanamide devait se comporter, en général, comme un engrais ammoniacal.

Il faut toutefois remarquer que, dans la pratique culturale, il est apparu que ia cyanamide donnait lieu à des irrégularités, à des inégalités d’action, inexplicables.

Immendortff et surtout Brioux (Bibliographie n° 2) démontrèrent que ces irrégularités étaient dues à la transformation de la cyanamide, en dicyanamide principalement, sous l'influence des agents atmosphériques.

À) Altérations naturelles en cours de conservation.

Voici d’ailleurs un résumé des conclusions de M. Brioux :

a) La cyanamide de fabrication récente ne contient que des races de dicyanamide.

La cyanamide conservée en sacs, à l’air, c’est-à-dire subissant l'influence combinée de l'humidité et de l'acide carbonique, se polymérise facilement en dicyandiamide (1). (Jusqu'à 80 % de l’azote total soluble, passe à l’état de dicyandiamide). LE

b) Or, la toxicité de la dicyandiamide vis à vis des plantes est un fait démontré. (Bien que de nombreux auteurs, aient prétendu le contraire, et soient même allés, jusqu’à conseiller l'emploi de la dicyandiamide comme engrais !) Les nombreuses expériences de M. Brioux ne laissent aucun doute à ce sujet : altérations caractéristiques des plantes, diminution notable du rendement... et cela, aussi bien par l’emploi de dicyandiamide pure, que par l'emploi de mélanges, ou même simplement de cyanamide altérée c’est-à-dire enrichie spontanément en dicyandiamide.

De nouveaux essais, dont nous aurons l’occasion de parler plus loin ont confirmé pleinement cette importante donnée.

(1) Nous avons vu plus haut, pourquoi, dans le sol (où les conditions sont presque les mêmes) cette réaction de polymérisation ne se produit pas : les bactéries provoquent rapidement l’hydrolyse en urée.

c) Donc : l’agriculteur ne devra acheter la cyanamide, qu’au fur et à mesure des besoins; ne la conserver que deux ou trois mois au maximum et en la maintenant dans des endroits aussi secs que possible.

D'ailleurs, la conservation prolongée à l’humidité, en dehors de la formation de dicyandiamide toxique, provoque une déperdition d'azote à l’état d’ammoniaque libre; et enfin, le foisonnement de la masse dû à l’hydratation de la chaux, cause presque toujours l'éclatement des sacs.

B) Altérations artificielles en cours de fabrication.

Il y a d’autres causes de formation de la dicyandiamide.

En effet :

L'industrie ne livre pas la cyanamide, telle qu’elle sort des appareils de fabrication. A la sortie des fours d’azoturation la cyanamide se présente, en effet, nous l’avons dit, sous forme de masses compactes à cassure cristalline. On la réduit en poudre impalpable, à l'usine même, en la broyant dans un courant d'azote. On mouille légèrement le produit avec le minimum d’eau pour le décarburer. On expédie ceite poudre en bidons bien clos.

Mais, utilisée ainsi, pulvérulente et caustique (à cause de la forte dose de chaux vive qu’elle contient) la cyanamide esi difficile et pénible à épandre.

Pour parer à cet inconvénient, on lui fait subir diverses manipulations :

— ÂAprès l'avoir mouillée légèrement pour détruire les races de carbure de calcium restant, on l’agglomère, on en fait un produit exempt de poussières, facile à manier : cyahamide granulée.

— On peut aussi obtenir un produit (non granulé) mais moins pulvérulent toutefois, par addition d’une petite quantité d'huile de goudron (4 % environ) : cyanamide huilée.

— Enfin, les poussières et résidus de cyanamide peuvent être humectés avec de l’eau et moulés par compression en bâtonnets : cyanamide moulée ou cyanamide en boudins ou bâtonnets.

Nous voyons donc intervenir ici, trois facteurs :

— L'eau;

— La chaleur (dégagée dans la masse par l’hydratation de la chaux);

— La compression (pour les bâtonnets).

Or, ces trois facteurs, sont des catalyseurs remarquables de polymérisation de la cyanamide en dicyandiamide.

Si les opérations sont bien conduites (et surtout dans le cas de cyanamide eranulée ou huilée), l’altération sera minime ; mais si les opérations ne sont pas exactement dosées et surveillées (surtout pour la fabrication de la cyanamide moulée), les doses de dicyandiamide formées peuvent atteindre jusqu'aux deux tiers de l’azote total.

Donc : un produit de fabrication récente (ou conservé peu de temps dans un endroit parfaitement sec) peut, dans certains cas, être tout à fait nuisible pour la végétation.

Ce fait avait été déjà signalé, par divers auteurs, en particulier, par A. Auguet et A. Bruno (Bibliographie n° 3).

(Nous donnons ci-dessous, quelques exemples d’analyses, qui confirment cette opinion).

Notons en passant (car nous y reviendrons) qu’en dehors de la dicyandiamide, la cyanamide altérée peut contenir : de l’urée (de valeur fertilisante à peu près égale aux sels am-

moniacaux), de la guanylurée (1) ou dicyandiamidine, reconnue par certains auteurs comme ayant une valeur fertilisante incontestable, mais dont nous avons démontré, en collaboration avec M. Brioux, l’action nocive sur la végétation (Voir plus loin).

3) Nous donnons à titre d'exemple quelques analyses de cyanamides granulées, moulées (fraîches et altérées), d'engrais de mélange ou d'engrais dérivés de la cyanamide :

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Cyanamide moulée très altérée| 19 .0511.23| 0.301 1.67 — | — | 885Ù 25| — |737

id. 42.2110.83| 0.47| 4.95) — | — | 9.661 1.3] — 1791

id. 12.10/0.75| mRacis | 1.60! — | — | 9.75) 0.0! — [805

id. 42.40] — | 0.28 — | — | |9s 231 [art

Engrais à base de cyanamide.| 7.09! — | 5.89| — | — || = Ego) - TT

id. 11.40] — | NÉANT | NÈANT| — | — | 8.838 0.0! — !70,5

id. 41.02! — | NÉANT | 7.90! 2.5410.36| 0.338 0.0! 23.11 3.0

HÉROS ASE .| 7.1010.88] NÉANT | 1.57| 2.0612.59 NEANTÉ 0.0! 29.0! 0.0 Phosphasotes : @) |

de bonne fabrication ........... 11.30] — | NÉANT | 9.33] 0.71/0.69| NfANTÜ 0.0! 6.2| 0.0

de mauvaise fabrication ........ 10.8610.40| NÉANT | 7.32] 2.6910.45| N{ANTÉ 0.0! 24.9! 0.0

id. 40.50! — | NÉANT | 7.56| 2.1910.88| NIANTÉ 0.0! 20.9| 0.0

(1) La guanyiurée provient théoriquement, de l’union

à de l’urée avec la guanidine :

2 NH?

CO (NH?) + NH=C< Lee »—> NH + CO <KE NH = C<NH2

la guanidine (d’ailleurs rare) étant issue elle-même, de l'union de

l’urée avec l’ammonique :

CO (NH?}? + NH5 = H20 + NH = C — (2) Azote de lurée % de l'azote total : 82,

NH?

NH?

(ea AT ES PAT EE OUT 5 SO NNE RAGE A