MÉLANGES À BASE DE CYANAMIDE
Depuis quelques années on rencontre dans le commerce de nouveaux engrais azotés obtenus à partir de la cyanamide. mide. :
Par exemple :
— Les URÉINES provenant du traitement de la cyanamide calcique par l’acide sulfurique.
— Le PHOSPHAZOTE véritable superphosphate d’urée, obtenu de la façon suivante : la cyanamide calcique, traitée en présence d’eau par un courant de gaz carbonique, libère la cyanamide CN*H* (avec précipitation de carbonate de chaux). On a :
CN?Ca + CO? + HO = CO* Ca + CN° H°
On sépare CO* Ca par filtration. La solution de CN?H? ainsi obtenue (et enrichie) est traitée par SO*H? qui l’hydro- : lyse en urée, laquelle réagit sur l’acide en excès, pour donner du sulfate d’urée: les solutions acides de sulfate d’urée sont mélangées à des phosphates naturels (tricalciques) donnant ainsi un engrais renfermant une forte proportion de phosphate monocalcique (soluble à l’eau, assimilable) et de l’azote également assimilable.
a) Dans le cas du premier de ces engrais (uréine), on traite la cyanamide calcique directement par l'acide sulfurique. On observe une élévation de température très notable, extrêmement favorable à la production de réactions secondaires (polymérisation en dicyandiamide, formation de sels ammoniacaux..). La formation d’urée est relativement fai-
ble. Le taux d'azote de l’ensemble est abaissé par suite de la formation d’une quantité importante de sulfate de chaux.
b) Dans le cas du phosphazote, on traite la cyanamide libre par SO‘H?, qui réalise l’hydrolyse en urée. Cette hydratation catalytique :
CN? H? + H°0 = CO (NH°}
est toujours accompagnée de réactions secondaires, dont la principale est la formation de sulfate de guanylurée :
| CO ae 2 CNH < NH. LHSO HO
c) Dans les deux cas il faut noter que la dicyandiamide que peut contenir la cyanamide servant à la fabrication de l’uréine et du phosphazote (et celle qui se forme par suite de l’élévation de température dans la fabrication de l’uréine) sera, non pas transformée en urée par hydrolyse, mais intégralement transformée en guanylurée, suivant la réaction :
NE? à CO <xyy
CNH< yo ] H?S0{,2H°0
{ NH? ; LNH + 4H?0 +50 H?2—
S NH- C=N
Ces deux engrais (uréine, phosphazote) seront donc complètement exempts de dicyandiamide, car celle-ci ne subsiste pas en milieu acide.
En somme, en milieu acide : (1) La dicyandiamide donne de la guanylurée.
La cyanamide donne de l’urée.
(1) Par contre, si, dans un mélange ou une fabrication quelconques, on a un excès d'alcali, la dicyandiamide préexistante, ou celle qui se formera aux dépens de la cyanamide, subsistera.
Fr 20
Citons simplement, sans nous y attarder, les mélanges à base de cyanamide dont le plus courant est le mélange : cyanamide + superphosphate. Outre la rétrogradation du super à l’état de phosphates bi et tri-calciques due à la chaux de la cyanamide, ces mélanges donnent, au moment de leur fabrication, une élévation de température très favorable à la formation de dicyandiamide. L’excès d’alcalinité de la plupart d’entre eux, permet à ce polymère de subsister. Enfin, la formation de sulfate de chaux abaisse considérablement le taux d'azote de l’ensemble.
