V. — DOSAGE DE L’AZOTE AMMONIACAL EN PRÉSENCE D'URÉE ET DE GUANYLURÉE

Er 1° REMARQUES PRÉLIMINAIRES.

a) Le procédé habituel de dosage de l’ammoniaque par déplacement par la soude à l’ébullition, est à rejeter pour plusieurs raisons :

Outre que les matières organiques sont lentement attaquées, l'urée, la guanylurée sont décomposées en ammoniaque. Nous avons pu mettre en évidence qu'il en était de même pour la dicyandiamide.

b) La distillation en présence de magnésie expose aux mêmes erreurs (urée et guanylurée décomposées en NH°). (Auguet).

c) D’autres méthodes, aux alcalis carbonatés (Folin, Folin et Macallum) sont à rejeter pour les mêmes raisons.

d) La méthode Ronchèse (Bibliographie n° 11) est également inapplicable. Cette méthode consiste à amener l’ammoniaque à l’état de sulfate et à faire réagir ensuite sur l’aldéhyde formique. Il se forme, dans ces conditions, de l’hexaméthylène tétramine, et de l’acide sulfurique qu’on titre volumétriquement :

2 SO4 (NH)? + 6 HCHO = (CH2)5 N* + 6H20O + 2 SO“ H?

Ce procédé donne d’excellents résultats lorsqu'on l’applique à un sel d’ammoniaque pur (Exemple : dosage de l’azote dans le sulfate d’ammoniaque).

En présence de guanylurée, il donne des résultats trop

élevés et variables. Cela tient à ce que le sulfate de guanylurée est dissocié en solution. On titre donc, en même temps que l’acide libéré dans la réaction ci-dessus, celui qui résulte de la dissociation du sulfate de guanylurée.

e) Pour la même raison, l'excellente méthode de M. Auger (Bibliographie n° 12) est également à rejeter, quand on se trouve en présence de sulfate de guanylurée.

f) D’autres méthodes (précipitation par les sels de mercure : Malfatti, bibliographie n° 13; ou à l’état de phosphate ammoniaco-magnésien : Philibert, bibliographie n° 14) sont également à rejeter.

La première entraîne de l’urée. La seconde risque de ne pas précipiter toute l’ammoniaque.

Il a donc fallu recourir à une autre méthode.