TRANSFORMATION

Il y a peu à ajouter aux actions perturbatrices qui dans les liquides donnent lieu à une déviation de la marche normale de la transformation; c'est l'influence du milieu qui demande, sous ce rapport, à être principalement considérée. Rappelons qu'il ne s'agit pas ici des causes d'irrégularité évidentes par elles mêmes, et que l'influence du volume, occupé par le corps qui se transforme, a été signalée comme action perturbatrice dans la première partie de ce travail. Or, en vue d'expériences qui seront citées plus tard, il était nécessaire de porter une attention plus spéciale encore sur l'influence de la pression sur la vitesse de la transformation des liquides ou des solides. En efîet il ne peut exister aucun doute quant à la réalité de cette injiuence. A côté des considérations théoriques qui obligent de l'admettre, on rencontre encore des résultats d'expériences les plus décisives sous ce rapport :

M. Reicher ^) a démontré, dans mon laboratoire, qu'une pression de 16 atmosphères produisait la transformation du soufre monosymétrique en soufre rhombique à 96^, température à laquelle sous pression ordinaire cette transformation a lieu en sens invers. La combinaison du soufre et de l'arsenic avec plusieurs métaux a été réalisée par M. Spring 2)

■^J Bulletins de l'Académie royale de Belgique, V.

à l'aide de pressions très-élevées. Ou connaît enfin la pi*o* ductiou d'une multitude de transformations par le choc ^).

Seulement la question^ que je me suis posée ici, est plus restreinte, et n'a en vue que de savoir s'il est nécessaire d'avoir égard, dans l'étude de la vitesse, à la pression, produite à 150*^ dans des tubes scellés contenant des solutions aqueu- Fijr. IV. ses. La réponse à cette question est négative.

Cette proposition est justifiée d'abord parles expériences de M. M. Berthelot et Péan de St. Gilles ^). La partie éthérifiée d'un mélange d'alcool et d'acide, se trouve presque égale dans trois couples d'expériences, où la pression seule a

varie :

i Atmosphère.

50 Atmosphères.

J'ai trouvé qu'il en était de même pour Vin.' jîuence (ïune pression de 6 atmosphères sur la vitesse de transformation de l'acide dibromosuccinigue en solution aqueuse à 100*^. Cette solution a été introduite dans Teau bouillante dans des couples de tubes scellés de deux constructions différentes ; d'une part dans des tubes scellés ordinaires, d'autre part dans des tubes représentés par la Fig. IV. Ces derniers contenaient de l'éther dans la partie A, et, séparée de celuici par une colonne mercurielle B, la solution

') Meyer. Dynamik der Atome. 1883. 393. ») A. P. (3) LXVI. 45.

d'acide dibromosuccinique C; ils étaient fermés ensuite à la lampe à la partie effilée. Le titre initial (= 1) s'est élevé par la transformation à:

1 Atmosphère.

6 Atmosphères.

Cette légère différence se trouve encore diminuée si l'on tient compte de ce que les tubes à pression, plus compliqués que les autres, donnent lieu facilement à une légère perte d'acide en les vidant pour fixer le titre.

DEUXIEME CHAPiTHE.