Solution aqueuse
2 et 3. Solutions contenant 17,8 et 35,6 grammes de NaCl par litre.
4 et 5. Solutions contenant 40,363 et 80,726 grammes de Na^SO^ -h 10 HgO par litre.
On est tenté de compléter ces observations par d'autres, dans lesquelles l'action de contact du milieu intervient, quoique d une manière moins évidente à cause de la possibilité d'actions d'autre nature. Je préfère pourtant leur substituer les considérations suivantes.
Observons d'abord qu'i7 est matériellement nécessaire que le milieu injiue sur l'équilibre de la molécule qui s'y trouve, et que le changement du milieu provoque p. e. une modification légère dans la position relative des atomes dont cette molécule se compose ; or, en présence de l'extrême facilité avec laquelle l'aptitude d'une molécule pour une transformation varie avec le moindre changement survenu dans cette molécule 1), il est naturel de voir cette aptitude influencée par le seul fait de l'entouraffe.
Citons à côté de cette observation les recherches de M. Landolt 2) sur la variation du pouvoir rotatoire d'un corps en suite de sa dissolution dans des liquides dont l'action chimique est peu probable, comme p. e. dans le cas de l'essence de térébenthine, dissoute dans l'alcool, la benzine ou l'acide acétique. En effet pour les chimistes qui voient dans le pouvoir rotatoire une conséquence de la constitution moléculaire (même en dehors de toute hypothèse spéciale) la variation de ce pouvoir sera une indication du changement de l'équilibre de la molécule. Je reproduirai textuellement le passage dans lequel M. Landolt lui-même exprime sa manière de voir à ce sujet ^):
» Es ist denkbar, dass wenn zwischen die Molécule einer aktiven Substanz (Terpentinol) andere Molécule (Alkohol) treten, dadurch eine gewisse Modification in der Structur der ersteren hervorgebracht wird und zwar in der Weise, dass an jedem Molecul der gegenseitige Abstand der Atome, ihre Anordnung im Raum, sowie die Art der Atombewegungen sich ândert."
En résumé, l'expérience et la théorie concourent à adraet-
*) Ceci se montre cluirement dans le fait de la réaction unimol^culaire lente; la lenteur y prouve en effet que plusieurs molécules, dans des circonstances apparemment identiques, diffèrent néanmoins d'une manière telle qu'une partie seulement subit la tfansformatioa dans un moment donné.
^) Das optische Drehungsvermôgen. 1879.
tre l'actioii de contact dans les études dyuaini{][ues, c'est-àdire l'influence du milieu, due à sa seule présence, sur la vitesse des réactions; la plus grande attention devra donc être portée sur cette influence dans l'étude de la marche des transformations.