RELATIONS
Nous donnons la liste alphabétique des notations dont on a fait usage dans ce travail, après avoir rappelé que l'équilibre chimique a été exprimé, dans un exemple spécial, par le symbole suivant:
HCl + NOgNa ^ NO3H + ClNa;
les deux états de la matière qui jouent un rôle dans ces transformations contraires ont été indiqués par premier (gau-r che) et second système.
L'unité du système a été la quantité moléculaire exprimée par ce symbole, traduite en kilogrammes, soit 121 1/2 K^. pour les systèmes indiqués.
A = Affinité.
Travail que l'unité du second système peut produire en se transformant dans le premier. Ce travail est exprimé eu calories et se trouve être égal à la force électromotrice que la transformation dans le sens indiqué peut produire.
Si p. e., d'après la page 190, dans l'équilibre:
SO^Fe. 7H3O + SO^Mg. 6H3O 2 SO^Fe.GHaO+SO^Mg.VHgO
la valeur de A est égale à -f ^0 (^i 40,^2), cela indique que la transformation d'un mélange de 260 K^. de SO4.Fe.6H3O et 246 KO. de SO^Mg. THgO dans un mélange de 278 ib. de SO^Fe.THgO et 228 RO. de SO^Mg.GHgO peut produire un travail équivalent à 90 calories, ou bien, un courant galvanique de cette force électromotrice.
C = Concentration.
Quantité d'un système qui se trouve par Mtr.^, exprimée dans l'unité du système indiquée plus haut. Il y a, par conséquent, unité de concentration si l'unité du système se trouve dans le Mtr.^, soit, pour le système CgHaClO^Na -\- NaOH, U6V3 K». de chloracétate et 40 K'^. de soude caustique.
Par la notation C^ et C^^ Ton a distingué la concentration du premier et celle du second système.
k ■= Constante de vitesse.
Quantité transformée par minute, quand la concentration se trouve être égale à l'unité.
Si p. e., d'après la page 25, dans la transformation en solution aqueuse :
CaHgClOsNa -l-NaOH=:NaCl -f- CgHsOgNa
la valeur de k est égale à 0,13 (à 100*^), cela indique que dans une solution aqueuse, contenant par Mtr.^ 11 6^/2 K*^. de chloracétate et 40 K^. de soude caustique, la transformation porte (à 100*^) par minute sur 0,13 de la quantité totale, si toutefois la concentration primitive se maintient par addition de ce qui a disparu par la transformation. Par la notation k^ et k^^ l'on a distingué les constantes de
vitesse dans la transformation du premier système dans le second et respectivement du second dans le premier.
K = Constante de l'équilibre.
Rapport des constantes de vitesse {k^ et k^^ dans les transformations contraires qui jouent un rôle dans l'équilibre.
n =. N0MBB,B DE MOLÉCULES.
Nombre de molécules dont l'action mutuelle est nécessaire à l'accomplissement d'une transformation.
Par la notation n^ et n^^ l'on a distingué les nombres, nécessaires sous ce rapport dans les deux transformations contraires: du premier système dans le second, et du second dans le premier. Par conséquent dans l'équilibre:
2NO2 "Z. N2O4 n a w, = 2 et w„ =: 1.
P z=L Point de teansition.
Température absolue à laquelle, dans les systèmes condensés, il y a équilibre dans la présence simultanée des systèmes contraires, la pression extérieure étant zéro.
Si p. e. d'après la page 147 dans l'équilibre:
Soufre rhombique ^ Soufre monosymétrique
la valeur de P a été trouvée égale à 368,6, cela indique qu'à la température absolue de 368^,6 C. seulement il y a équilibre dans la présence simultanée des deux modifications
cristallines du soufre, et qu'au-dessus et en-dessous de cette température Tune ou l'autre des deux modifications persistera seule dans l'état final.
q = Chaleur dégagée.
Il convient de rappeler que q indique en calories la chaleur dégagée dans la transformation de l'unité du second système dans le premier, abstraction faite du travail extérieur.
S'il s'agit p. e. de la valeur de q dans l'équilibre:
2NOo
on a en vue les calories qui sont produites, si, sous volume constant, 92 K^, de NOg se transforment dans 92 K°. de N2O,.
t = Temps, expeimé en minutes.
T = Température absolue en degrés centigrades.
relations.
Marche de la transformation chimique.
Transformation.
Vitesse ■=.
Unimoléculaire.
Bi >
Tri y> Multi »
kC
kC^ kC'^
Marche sous volume constant.
log.n~ = ki j- const.
Influence de la température sur la constante de vitesse.
Équilibre homogène.
k, Cn. ^ d.T 2 7'2*
Équilibre hétérogène.
Les relations sont identiques aux précédentes:
Zz=SZ: et ±J^tl^^JL.
seulement n^ et n^^ ne se rapportent qu'aux corps qui ne sont pas condensés en partie.
Travail de l'affinité et force électromotrice.
