LA TRANSFORMATION CHIMIQUE NORMALE

I. La transformation unimoléculaire (décomposition de l'acide dibromosuccinique).

La plus élémentaire des transformations chimiques simples est celle qui peut se produire dans la molécule isolée ; c'està-dire, quand pour la réaliser, l'action mutuelle de plusieurs molécules n'est pas nécessaire. Que ce soit une transformation isomérique ou une décomposition, la marche en est caractérisée par la loi que nous allons faire connaître ; c'est pour cela que j'appelle cet acte chimique la transformation unimoléculaire.

En effet l'expérience démontrera que, dans le cas décrit, il y a proportionnalité entre la quantité transformable et la quantité transformée, supposition que traduit la forme algébrique :

C concentration (quantité dans l'unité de volume), t temps, k constante.

La transformation étudiée à cet effet a été celle de l'acide

dibroraosuccinique en acides bromhydrique et bromomaléique, traduite par l'équation:

C4 H^ O4 Brg = Br H + C^ H3 0^ Br.

Elle avait été observée par M. Brandowski i) et Pétri ^), et une étude préalable m'a montré qu'elle a la simplicité désirée. En effet, comme l'exige l'équation ci-dessus, l'acide dibromosuccinique ^) augmente son titre acide de moitié quand sa solution aqueuse est chauffée à 100*^:

Titre initial 10,835

» au bout de 3 heures 1/4, . . 16,265 » » » » 4 > » . . 16,3

Remarquons qu'une étude plus approfondie indiqua des

transformations que n'exprime pas l'équation citée, et qui

élèvent le titre régulièrement d'un peu plus de la moitié

(50,28 pCt.), mais la déviation a été négligée par suite de la petitesse de cet excès.

Si l'on accepte que la transformation de l'acide dibromosuccinique se fait avec la simplicité indiquée, il sera facile de déterminer par le titre d'une solution d'acide en décomposition, la partie non transformée dans l'unité de volume. En effets on a la relation: