V : 1 de calculer dWw. Le tableau ci-dessous donne tous les

dt résultats :

dv L dv dt 0 0 0 Il 0,2 0,2 ? 0,6 0,52 ) 4 0.88 { D 1592 D 1 ) 6 6,5 210 6 10 4 8 15 6.61 9 25 1.96 10 40

En comparant les courbes représentant les vitesses de début de réaction, dans les deux expériences, nous constatons l’augmentation rapide de vitesse, produite par un accroissement faible de la température de réaction. Le phénomène n'est pas instantané, Le gaz s'aceumule à la surface du solide avant de déclancher la réaction d'une façon notable. Ce que nous voyons sur les courbes de vitesse. Une partie commune AB, met en évidence ce. phénomène. On voit sur ces graphiques, les deux courbes occuper une région assez resserrée de 0 à 90 sec. pour le temps. C'est done sensiblement la durée du palier. Le phénomène d'induetion de la réduction de l'oxyde d'argent vieux, par l'hydrogène, aux environs de 100° C

et à la pression normale {sensiblement), a une durée de 90 secondes, en moyenne.

La réaction ne s’amorce pas rapidement, et présente une induction, parce que l’incrément critique q, de la

de #& = ae } ?

Ê fo Fig. 18. — Comparaison des vitesses de réduction de l’oxyde d’argent vieux.

formule, possède une grande valeur. Le calcul peut se conduire, au début de la réaction pour les faibles valeurs de t. En appliquant le résultat théorique calculé,

et en négligeant, pendant un très court intervalle de temps l’adsorption, on a sensiblement

Cette formule appliquée, à l'exemple précédent pour

t —3, et t — 4 donne pour q/R un nombre voisin de 6.000.

dv

æF

terre de dirhertion

Fig. 19

Ceci s'explique: si les molécules du gaz sont presque libres, indépendantes, et peuvent facilement être excitées, activées; il n'en est pas de même de celles du solide. Les molécules du solide à l'interface, doivent done, pour entrer en réaction recevoir une activation très grande.

Cette quantité q, variera avec le temps d'existence du solide. C'est ce qui est vérifié par les expériences suivantes.

0 gr. 8270 d'oxyde, assez grossièrement dispersé, sont mis en expérience. La température du four est de 86° C.; la pression de réglage est de 779 mm. : la température ambiante 13° C.

TRUE PAU log. & log. v log. 1 En 1==75'sec;: ee Ê EE (10 —'grs) 0 (0 4 4,4 0.602 0,647 1,582 3 80 6 8,8 778 948 4, 882 7,6 8 1372 903 1,124 3,059 11,46 14 PT 1,146 346 3,281 19,1 23 43,4 361 647 3,582 38,21 30 66.6 477 823 3, 198 SN 38 88,8 979 948 883 76,4 44 TA 643 2,045 980 95,5 51 133,3 707 124 2,059 114,6 57 155,5 759 191 126 133,6 64 AA 806 249 184 ET 70 1999 845 300 235 ie 77 222 2) 836 346 281 191,0 90 266,6 954 425 360 229,1 105 311,0 2,021 492 327 267,4

L'oxyde d'argent est préparé, puis mis à sécher quelques jours seulement à l’obscurité. La réduction débute à basse température, et il n’y à pas de phénomène d'induction sensible au début de la réaction.

La courbe rectifiée, à l’aide des chiffres obtenus dans le tableau ci-dessus, donne la série des valeurs suivantes pour le volume, et la vitesse de la réaction à chaque instant.

Le)

9,65 11,35 13,0 16,5 20,0 21,6 23,9 24,8 26,8 28,0 29,7 32,6 35,1 37,3 39.1 40,6 AA ,7 42,6 13,3

dv dt

La vitesse peut être considérée comme la somme à chaque instant des courbes en pointillé de la figure 19. La première de ces deux courbes à pour équation :