AVE
0 gr. 6100 d'oxyde d'argent préparé fraîchement sont mis en expérience. Le réglage de la température dans le four est réalisé à 86° C. La pression est de 786,4 mim. La
température ambiante du volumètre 16° C.
Temps Volume log. t ue ee m 1 — 75 sec ML | 10—grs
D 12,4 1.093 1,093 1,110) 14,3 10 DRE 1,000 1,346 3,409 25,6 45 So 176 547 610 40,7 20 i%, 4 301 647 710 51,3 25 99,9 397 744 806 64,7 30 64,8 477 811 873 74,8 30 1 544 878 910 87,2 40 85,3 602 93 993 98, 4 45 94,2 653 975 2,037 109 50 104,4 698 OLS 081 120,5 D9 115,5 740 2,062 2,124 133,3 | 60 124,4 7178 094 157 143,6 65 1839 812 124 187 | 153,8 70 143,0 845 199 217 165,0 75 151,0 S75 179 241 174,4 80 15929 1,903 2,204 266 184,7 89 166,6 929 221 28% 192, 3 90 17520 954 244 306 202,6 95 183,0 977 262 32% 211,2 100 191.0 2,000 281 343 220,6 200 306,6 301 186 D48 353,9
Planche 11, - Fig (b).
La réaction part immédiatement. Il n'apparaît pas de palier, pas d'induetion. Celte expérience confirme la précédente : les vitesses de la réaction sont sensiblement égales à l'origine des temps.
En comparant les résultats des expériences précéden- Les, nous pouvons en déduire le tableau suivant où figure la quantité d'hydrogène adsorbé par 100 grs d'argent oblenu par la réduction de Foxyde dans diverses condilions expérimentales.
2 & = l = æ = S É = £ = &e Z = 5 S NE ze S & = A = = A ® = — TE LS = = 2 SE Ne TS 3 Ê = EN IRRRNESe | $z | == £ 32/3225 a 2 £ ess oxyde te (à È = y Vieux | 0,9685, | 10010 150 769 35,6 37 822 id 0,274 107 15 765 26,4 27 474 oxyde > frais 0,8270 86 115 779 79,9 85 15099 id 0,610 S6 16 786 58,9 65 2,165
Les chiffres de ce tabieau entraïnent quelques remarques :
1° On peut constater que ladsorption de l'hydrogène par Pargent obtenu par réduelion suit bien une loi identique à l'expression générale du phénomène. On peut calculer la formule et, en appelant p la pression du gaz en millimètres de mercure, T là température absolue, on a la valeur moyenne :
0,89 D 020 be
a : ce. hydrogène adsorbés.
2° On constate que l'argent obtenu dans la réduction de l'oxyde d'argent vieux, adsorbe moins que ne l'indique la valeur moyenne. Au contraire, l'argent, provenant de la réduction de l’oxyde préparé depuis peu, adsorbe plus que ne l'indique la formule.
Dans nos expériences, l'argent obtenu ne présente done pas, pour un même poids, la même surface. Le produit final est d'autant plus divisé que le produit d'où l'on part à été préparé plus récemment. C'est ainsi que, voulant confirmer ce résultat, et reprenant le produit de la réduction par de leau bi-distillée, et en filtrant, nous obtenons dans le cas de l'oxyde d'argent vieux. un liquide clair ne contenant pas, ou très peu, de granules d'argent sn suspension: l'argent reste sur le filtre. Au contraire, avec le produit préparé fraîchement, le filtrat était brunâtre et le lavage du résidu donnait des solutions très étendues et colloïdales d'argent.
Un phénomène identique à été observé par Cozson ("). et donne lieu a une bonne préparation d'argent colloïdal, par la méthode de KOHLSCHÜTTER qui consiste à réduire, à basse température, une suspension aqueuse d'oxyde d'argent par l'hydrogène.
Récemment Weiser H. B. et Roy M. FF. étudiant le mécanisme possible de la formation des sols d'argent par cette méthode, aboutissent à admettre la nécessité de la présence d'oxyde solide, qui a pour but de provoquer une activation de l'hydrogène à sa surface.
En conclusion de nos expériences, nous admettrons done Putilité de l'eau dans la formation de l'argent colloïdal.
ICOLSON CR 1324167 41901:
KonLscHürTEr. E. —Electrochemie, 1%, 49, 1908. Weiser H. B. et Roy M. F. — J. phys. chem., 1933, 37, 1009.
On place 0 gr. 5805 d'oxyde d'argent fraichement préparé. L'oxyde est mélangé intimement à la baryte en
poudre fine. Le four est à 100° C.; la pression de réglage
799 mm. La température ambiante 19° C.
RCE Fu log t log. v log. m 1 — 75 sec. %/ 0 (0
La réaction part rapidement. La courbe rectifiée, donne les valeurs suivantes :
ETUDE SUR LA RÉDUCTION DES OXYDES MÉTALLIQUES di
dv t \ ir 0 0
En comparant ces résultats à ceux de l'expérience n° VII nous pouvons. à l'aide de la formule approchée, établie pour le calcul du rapport des vitesses au début de la réaction, caleuler une valeur approximative de l'increment critique q.
Nous aurons pour :
DES ta = D PE D = MEL TR) OO TO D On 0 4006 pour t—"4d0 en = CA x = Te
on aura donc :
—— environ 21,5 grandes calories.
La valeur de q/R calculée pour le produit fraîchement préparé est de l'ordre de 30; done environ 200 fois plus faible que celui correspondant à loxvde d'argent vieux d'une dizaine d'années,
La comparaison des courbes logarithmiques, conduit aux lignes A B, A°B° pour l'oxyde vieux; et à CD pour loxvde fraîchement préparé, et par suite plus hydraté.
, 4 log t à
Fig. 18. — Comparaison des courbes logarithmiques dans les réductions d'oxyde d'argent vieux et fraîchement préparé.
Nous remarquons que la courbe CD est plus rectiligne que les courbes AB et A°B’. Dans ces conditions quand loxvde est vieux, il donne plus facilement naissance au (sous-oxyde) qui est {rès instable.
