VS

et 776 mm.; enfin EF, donne l'allure de la réaction à 19600, 21):

log t

Fig. 21. — Comparaison des courbes logarithmiques des réductions des phosphates.

Pyrophosphate d'Argent

On prépare le pyrophosphate d'argent en précipitant à froid, une solution de pyrophosphate de soude pur et recristallisé par de l’azotate d'argent pur cristallisé, sans

excès. On essore. On sèche à 90° C. environ, et à l'obseurité le produit blane obtenu.

Le produit analysé correspond très sensiblement à la formule P,0.,Ag,.

Ag Cl Poids du Ag CI calculé pour corps P:0; Ag:

Par analogie avec ce que nous avons fait pour le phosphate d'argent, nous pouvons admettre un mécanisme semblable pour interpréter le palier que lon observe ici encore, mais qui est bien plus important que pour la réduction du phosphate d'argent. On est en présence des deux cas possibles. La réduction du pyrophosphate P,0., 2 Ag,0 donne soit :

P,0. Ag,0 + Ag, ou P,0; Ag,0, H,0 + Ag, (1) (Hi)

Poids de pyrophosphate en expérience

Poids restant Poids calculé Poids calculé

de la nacelle P,0; Ag,0 + Ag, | Po0; Ag 0,H:0,+Ag

De ce tableau, il résulte que c’est la réaction du type n° IF qui semble se produire au début de la réduction. Toutes les valeurs des produits restants sont intermédiaires entre les chiffres qui correspondent théoriquement aux deux équilibres Fet IL. De plus l'écart est en général plus faible avec IT qu'avec I.

ETUDE SUR LA RÉDUCTION DES OXYDES MÉTALLIQUES Of

On a mis 0 gr. 3620 de pyrophosphate d'argent en expérience. Le four est à 130° C.; la pression de réglage de l'hydrogène est de 780 mm. : la température ambiante de 20° C.

Temps Volume Pate l . Ni 1 = 75 sec, Se . 2 0 0 1 (0) 0,000 3 8.8 477 0,948 4 ANT 602 1,249 5 Ba) 698 290 6 53 778 726 7 5,41 845 851 8 84,4 908 926 10 106,6 1,000 2,027 15 ont 176 139 18 146,6 255 166 20 148 301 170 30 « 477 « 40 « 602 « 42 151 623 179 50 155; 698 191 54 159,9 1,132 2.204 60 168,8 778 PAT 70 186 6 845 270 74 195,5 869 291 81 208,8 908 319 90 PR 2 954 346 108 239,9 2,033 380 128 248,8 107 396 145 2091 161 403 150 « 176 « 155 «C 190 « 160 DOI 204 411 174 266, 4 210 425 210 279,9 322 447 220 « 342 « 230 « 361 «

Planche III. - Fig. (ec),

Effectuée à cette température la réduction présente deux produits intermédiaires. En opérant dans un tube

de pyrex, et en chauffant le pyrophosphate d'argent dans un courant de gaz hydrogène pur et sec, le produit devient jaune puis rouge brique On met en évidence dans ce composé, le phosphate diargentique isolé précédemment.

Etude du début de la réaction. La courbe logarithmique, débute par une partie sensiblement rectiligne. Nous pouvons poser

b c TT Oe à NET 4 ce qui nous donne :

b (a : DANONE Son 17 3 =) Es