IGN ACTE RL
PLANCHE III à 1PSENCS
Figure (a). — Réduction du phosphate dargent la pression est de 776,8.
Figure (b). — Réduction du phosphate d'argent à 125° CG. la pression est de 755 mm.
Figure (c). — Réduction du pyrophosphate d'argent à 130°C
qh, )]
et on a comme expression approchée
VE=931Re Lo e ;
La réduction théorique et complète du phosphate triargentique exige dans le cas de l'expérience, un volume d'hydrogène caleulé égal à 25.975, mesuré à 0° C et 760. L'expérience nous donne un volume total d'hydrogène disparu égal à 281 à 16°5 et 755; ce qui fait correspondre à 0 et 760 un volume de :
SE à: re HE
cc 9
ce qui donne une adsorption de 0,380 d'hydrogène mesuré dans les conditions normales. On en déduit, que 100 grs d'argent métallique provenant de la réduction du phosphate d'argent adsorbent à 0° et 760 mm. un volume de 128" d'hydrogène.
On étudie le début de la réduction du phosphate dargent par lhydrogène; la température du four est à 106° C; on place 0 gr. 7690 de phosphate, la pression dans l'appareil est de 799 mim.; la température du volumètre 26°5.
Temps Volume Lo He 1 — 75 sec. eye
k 4,4 602 0,647 5 8,8 698 948 6 135 718 1,248 7 22,2 845 346 9 26,6 954 425 12 31,1 1,079 492 16 35,5 204 950 20 39,9 301 601 30 18,8 477 652 40 DOM 602 761 50 71,1 698 851 60 79,9 778 903
L'étude numérique de la courbe logarithmique. donne une expression analytique approchée :
| 3.21 log v — 0,203 Log 1 + 1,59287 — re ce que nous écrivons 7,465 log v = 0,203%% log ? + 159287 — — . log e
on obtient comme expression approchée pour le volume disparu :
Nous déduisons une expression approchée de la vitesse:
— 0,79656 — . 4e Ü,203 — AV 39 162 1020344 t PR ee dt (t-1)?
en prenant une valeur de t = 10: on obtient
dv £ :
ee à environ 1,68 dt 10
pour t — 20
dv : ; ( ) environ Ü,86 \ dt 20
Comme pour la réduction de loxvde d'argent, nous pouvons calculer une valeur approximative de lincrement critique q : pour le début de la réaction.
On a :
2 D 0 ne 03299 = 10 M LOT ie pr 79,90 00e. 07000 L=20 D 400 10:66:
on pourra écrire, Comme pour le calcul identique déjà effectué :
" 2 7. \ 755 7199 F C7 Il 168 Roue 3 © 10 ‘33 —. ‘O : Er cl SL N 93235 )
d'où, en négligeant la première parenthèse, coefficient de À on peut écrire
É = 3} q 168 (5 ) ne — 0,5 10—+, ni 231 | 3235
et aussi pour t — 20 q n -3 — 2 0,510 ee Et d'où :
q EE SR D D 0° R 2,02 1 L 9,4% 10° FR
en prenant une valeur moyenne
Si : co: :
R <nviron 2.23 grandes calories.
L'increment est plus faible que dans le cas de l’oxyde. La chaleur a done une influence plus marquée ici. Cette action est moins nette pour la réduction de l’oxyde d’argent. Nos expériences le montrent bien. La température de la réduction à une grande influence sur la première phase de la réduction, c'est-à-dire sur la formation de phosphate di-argentique.
Au début de la réduction on voit nettement les altérations des courbes logarithmiques. Les directions sensiblement rectilignes AB, CD, EF, qui existent en théorie, quand aucun produit intermédiaire ne se forme, sont ici nettement modifiés. De plus, on note la forme en cloche, indiqué dans le calcul, pour ces altérations.
On met en évidence laugmentation de pente, de ces parties rectilignes en fonction de la température,
En effet, la courbe A B correspond à une température de réduction de 125° C. et une pression de gaz de 776 im. ; la courbe C D traduit la réduction à 1143 C
