SACS

les faibles quantités obtenues pour l'autre n'ayant pas permis de le purifier.

Pour augmenter la vitesse de réaction du chlorure de géranyle sur le magnésium, nous avons utilisé Cl,Fe et Br,Mg comme cata lyseurs. Les résultats n'ont pas été sensiblement changés. Ces deux essais, surtout celui avec C!,Fe montrent, là encore, une différence sensible, dans la réactivité et dans l'orientation des réactions, entre le chlorure de géranyle et les deux dichloropropènes.

Nous avons alors essayé d'appliquer la synthèse de Wurtz en employant le potassium, puis le sodium. Par suite de la violence du réactif, il se produit, surtout avec le potassium, beaucoup de goudrons et le rendement en digéranyle est abaissé.

Comparaison de ces résultats avec ceux obtenus dans la réaction avec CH,Mgbr du chlorure de géranyle et dans sa préparation.

Nous avons vu dans la préparation du chlorure de géranyle, qu'en opérant à 135°, les seuls produits formés étaient le carbure C,H,, (rendement 40 %) et l'éther oxyde C,,H,,0 (rendement 50 %). Dans la condensation dans l'oxyde de butyle à l'ébullition, so:t à une température voisine de 140°, nous retrouvons un rendement égal, de 45 %, en carbure C,,H,,, mais le rendement en digéranyle est seulement de 30 %.

Nous pouvons donc en conclure que l'alcoolyse du chlorure de

géranyle par le géraniol est plus rapide que la réaction de condensation de deux molécules de chlorure de géranyle.

Si nous comparons les résultats des réactions de condensation à ceux obtenus dans la réaction magnés'enne avec CH,MgBr, nous pouvons remarquer la similitude des produits formés, surtout dans le cas où cette dernière réaction a.été faite sans refroidir le ballon réactionnel. Avec CH,MgBr nous avons une quantité importante de méthane formé ; il semble donc que le magnésium agisse sur le chlorure de géranyle davantage comme agent d'enlèvement d'HCI que comme réactif de synthèse.

La réaction magnésienne sur le chlorure de géranyle se différencie donc nettement de celles observées dans le cas des deux dichloropropènes.

Des observations que nous avons pu faire, dans la préparation du chlorure de géranyle comme dans les diverses réactions étudiées, nous pouvons en conclure que sa structure terpénique l'emporte sur son caractère allylique : dans ces essais, les réactions principales sont la cyclisation et la polymérisation.

Tout récemment, Barnard et Bateman (41) ont réussi par action du chlorure de géranyle sur le magnésium, à obtenir la condensation dans l'éther et à synthétiser le digéranyle et son isomère : l'isodigéranyle.

Labtec

+ Les constantes qu'ils donnent pour le digéranyle, point d'ébullition et indice de réfraction sont très voisines de celles que nous avons trouvées par condensation du digéranyle.

E7 179° nn 40087 D nous trouvons :

E, 150-152° (sx 0,859 ne 1489 D

Par ozonisation, ils mettent en évidence l'acide succinique que nous avons trouvé par oxydation permanganique.

Note. — Cette publication nous est parvenue à Strasbourg, le 19 juillet, alors que notre étude était terminée et avait donné lieu à une communication à la Société Chimique, le 30 juin 1950 (48).