CH,)C = CH-CH,-CH,-C(CH,) = CH-CH

Cette méthode avait été employée par Karrer et Heffenstein (23) pour la synthèse du squalène à partir du bromure de farnésyle. Les auteurs employaient un bromure très impur puisqu'il contenait un peu plus de 19 % de brome au lieu des 28 % théoriques. Le rendement en carbure de doublement était très faible, 25 % environ, en produit impur distillant sur 30°.

Pour identifier le squalène formé, ils le précipitaient sous forme d'hexachlorhydrate avec un rendement de 10 % par rapport au squalène obtenu. Trois isomères étant possibles par transposition nous pouvions penser que le faible rendement en hexachlorhydrate par rapport au squalène brut employé s'expliquait par le fait que seul, un des isomères formés donnait un hexachlorhydrate cristallisé.

Le chlorure de géranyle «a une chaîne carbonée à dix atomes de carbone au lieu de quinze dans le cas du bromure de farnésyle, par suite les divers corps formés devaient être plus facilement distillables et identifiables et nous disposions d'un produit à haut degré de pureté. Cependant, cette réaction n'avait pas été étudiée jusqu'ici.

Nous nous sommes heurtés dans cette étude à de nombreuses difficultés d'ordre expérimental, résidant dans le fait que la réactivité du chlorure de géranyle, vis-à-vis des agents de condensation que nous avons employés, s'est trouvée très faible à la température d'ébullition de l'éther.

En effet, l'hydrolyse des deux dichloropropènes était beaucoup plus lente que celle du chlorure de géranyle, et leur stabilité, surtout pour l'isomère 1,3, est nettement plus grande. Dans les réactions magnésiennes, c'est le phénomène inverse que nous observons.

Cette faible réactivité nous a obligés à prendre comme solvant l'oxyde de propyle, puis l'oxyde de butyle à la place de l'éther, et à opérer à l'ébullition. Mais à la température d'ébullition de l'oxyde de butyle, le chlorure de géranyle perd très facilement HCI pour se cycliser en donnant le terpène C,,H,,. Il se forme en outre des carbures plus condensés. Nous avons cependant isolé le carbure de doublement, mais il semble d'après la distillation, que nous nous trouvions en présence d'au moins deux isomères. Une oxydation permanganique nous a permis d'établir la structure de l'un d'eux,