INTRODUCTION

, Les dérivés du type allylique, alcools ou halogénures font l'objet d'une très abondante bibliographie.

Cela tient à leur très grande importance, à un triple point de vue, chimique, biologique et industriel.

Chimiquement ils sont caractérisés par deux phénomènes typiques, la remarquable mobilité de leur groupe négatif, halogène ou hydroxyle et la transposition allylique.

Biologiquement la très grande majorité des alcools éthyléniques du règne végétal appartiennent à ce type, en particulier les dérivés terpéniques et polyterpéniques. Le géraniol, le linalol, le nérol se trouvent en particulier chez les Rosacées. Citons également le nérolidol, le farnésol, le phytol, l'axérophtol (vitamine A). Nous trouvons aussi l'isosuHocyanate d'allyle sous forme de glucoside dans la moutarde noire. En série aromatique, il s'y ajoute l'alcool cinnamique et l'alcool coniférylique.

On y trouve également d'autres corps comportant un groupement allyle dans leur molécule, en particulier des phénols et de leurs dérivés. Le safrole chez les Lauracées, l'apiol et l'anéthole chez les ‘Omibellifères, l'eugénol et l’allyle vératrole chez les Myrtacées, citons aussi l'estragole et le chavibétol.

Certains de ces corps ont une grande importance en parfumerie en raison de la finesse de leur odeur, par exemple le géraniol et le linalol.

Ils ont également trouvé leur place dans Farsenal pharmaceutique, l'apiol est employé depuis longtemps comme émménagogue, l'eugénol est utilisé en dentisterie sans oublier la vitamine À, vitamine de croissance.

Les halogénures allyliques ont servi dans les synthèses de dérivés allyliques employés en médecine et la pharmacodynamie du groupement allyle a fait l'objet d'études approfondies. Dans le groupe des sympathicomimétiques citons l'allylthéobromine, obtenue par réaction du bromure d'allyle sur la théobromine, dans les barbituriques on trouve le diallylmalonylurée où le groupement allyle augmente l'action hypnotique par rapport aux barbituriques à chaîne saturée linéaire.

Depuis que l'on sait les fabriquer sur une échelle industrielle

par action du chlore sur le propylène des gaz de cracking de pétrole, les halogénures allyliques commencent à être employés comme insecticides et fungicides, par exemple le 1,3 dichloropropène qui est l'agent actif du Shell D D’, remède remarquable contre les Nématodes. D'autre part ils jouent un rôle dans la fabrication des matières

plastiques, grâce à la polymérisation des doubles liaisons (43).

Mclgré les très nombreux travaux effectués (3, 4, 5, 6, 10 etc...) beaucoup de lacunes restaient à combler dans la connaissance de ces corps.

Notre étude a été entreprise dans l'intention d'apporter quelques précisions dans la connaissance des propriétés fondamentales du iype allylique.

La transposition allylique a été découverte par Van Romburgh en 1881, dans la préparation du 3,3 dichloropropène, à partir de l'acroléine par action de PCL,, qui observa son isomérisation directe en 1,3 dichloropropène (1, 2).