CH, = CH-CHCI, > CH.CI-CH = CHCI
Son étude plus précise a été entreprise par Bouis puis par Prévost et ses élèves dans le domaine des monohalogénures, par Kirrmann et ses élèves pour les di et trihalogénures.
C'est en particulier la réaction des organomagnésiens qui malgré sa complexité a été éclaircie dans son ensemble par ces différents travaux. Mais il se posaït de nombreuses questions complémentaires en particulier les rendements en produits formés, l'influence des solvants et des catalyseurs et il restait à préciser dans quelques cas l'influence du radical du magnésien.
Nous avons essayé d'apporter une réponse à ces divers problèmes, ceci fait l'objet du premier chapitre de ce travail.
Le chlorure de géranyle étaït particulièrement mal connu. Sa préparation en quantités assez importantes nous a permis d'étudier la réactivité de l'halogène sur les magnésiens et sur certains métaux dans un monohalogénure allylique à structure de terpène acyclique.
Nous exposons les résultats obtenus dans les chapitres deuxième et troisième.
La mobilité allylique typique est classique dans son aspect qualitatif, mais peu d'études cinétiques précises ont été faites sur quelques réactions de double échange du type nucléophile dans les halogénures allyliques.
Haich et ses collaborateurs qui ont étudié l'hydrolyse du 1,3 dichloropropène et de ces deux isomères cis et trans, du chlorure d'allyle et du 1, chloro, 3 méthyle butène se sont attachés à comparer les vitesses d'hydrolyse de ces halogénures plutôt qu'à déterminer l'allure cinétique du phénomène. Andrews et Kepner ont étudié l'hydrolyse de certains d'entre eux dans le même but,
La plus simple des réactions de l’halogène, l'hydrolyse, était donc mal connue. L'allure du phénomène n'avait jamais été précisée, et on ne connaissait presque rien sur la variation de la vitesse avec la température, la concentration ainsi que l'influence de la structure chimique de la molécule.
Nous en avons entrepris une étude systématique dans les milieux eau-alcooï et eau-dioxane. Nous avons étudié l'hydrolyse des deux dichloropropènes, du chlorure de géranyle et du chlorure et du bromure d'allyle.
Ces études cinétiques font l'objet d’un quatrième chapitre.
Nous exposerons, au début de chaque chapitre, les résultats théoriques et leur interprétation que nous faisons suivre des détails expérimentaux.
Ce travail a été effectué au faboratoire de Chimie organique de la Faculté des Sciences de l'Université de Strasbourg sous la direction de M. le professeur Kirrmann.
Je suis heureux, ici, de le remercier de l'accueil qu'il m'a réservé dans son iaboratoire et des précieux conseils et encouragements qu'il m'a toujours donnés.
Je garderai toujours le souvenir de l'honneur et du plaisir que j'ai eus à travailler sous sa direction.
Mes remerciements vont également à MM. les professeurs Wolf et Bonnet pour l'honneur qu'ils m'ont fait en acceptant de faire partie du jury d'examen.
Je remercie également le C.N.R.S. pour l'aide matérielle qu'il m'a apportée et qui m'a permis d'effectuer ce travail.
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