VERS

Hydrolyse basique en milieu dioxane à 50 % à 50°

A I Il c b Vo Vo/c Vo Vo/c Vo Vo/c 0,1 05 %50N0% 15.011020 0,65 107 20,65 1022652 AE 740 0,33 4,0 4,0 3719 3,75 0,25 3,6 3,6 1,20 1,20 2,95 2,95 0,10 1,4 1,4 1,55 155 1,0 1,0 0,05 0,55 0,55 0,05 O5. 724! 48 275 510 0,3922/0 4,0 0258185 87 15 3,0 0,10 0,75 1,5 0,6 1,2 0,05 0,25 0,50

Hydrolyse dans les mélanges eau-dioxane et eau-tétrahydrofurane à 75 % du solvant organique en volume.

TABLEAU N° 6 II 104° Tu?

c b Vo Vo/c Vo Vo/c 0,1 0,5 595410: 595410 4,65 10* 4,65 10° 0,83 4,35 4,35 9735 9195 0,25 3,55 3,59 2,6 2,6 C,10 1,6 1,6 0,85 0,85 0,05 0,9 0,9 0,45 0,45

Hydrolyse dans les mélanges eau-dioxane et eau-tétrahydrofurane à 75 % du solvant organique en volume.

Par suite de l'insolubilité du chlorure de géranyle en solution

N/10 dans le mélange eau-dioxane à 50 %, nous avons opéré dans

des mélanges à 25 % d'eau. Il en a été de même dans les mélanges

PRGGREE

eau-tétrahydrofurane. Pour pouvoir comparer la vitesse d'hydrolyse à celle des halogénures précédemment étudiés, nous avons refait les hydrolyses portant sur le chlorure de géranyle avec le bromure d'allyle.

Pour les autres halogénures, nous avions dosé l'halogène ionisé por la méthode de Charpentier-Volhard, nous n'avons pu opérer ainsi pour le chlorure de géranyle. En effet, l'addition de nitrate d'argent à la prise d'essai catalyse l'hydrolyse du chlorure de géranyle, et, même en refroidissant par de la glace l'erlenmeyer, l'hydrolyse est suffisamment rapide pour empêcher de voir nettement le virage.

Nous avons dosé le chlore ionisé par une solution N/50 de soude en présence de rouge de méthyle comme indicateur. Comme dans nos expériences nous opérions en l'absence de soude, nous avons obtenu une précision aussi grande que celle donnée dans le dosage par la méthode de Charpentier-Volhard.

(CH,),C = CH-CH,-CH,-C(CH,) = CH-CH,CI (G) CH, = CH-CH,Br (B)

Dans le mélange eau-tétrahydrofurane, les vitesses d'hydrolyse sont de 25 à 30 % moins rapides que dans le mélange eau-dioxane.

Hydrolyse à 30° (Mélange dioxane 75 %, eau 25 %)

(B) N/10 Vo— 2,0 10° Vo/c = 2,0 10° (G) N/10 Vo = 105 10° Vo/c = 105 10° (Mélange tétrahydrofurane 75 %, eau 25 %)

(B) N/10 Vo = 1,45 10° Vo/c — 1,45 10° (G) N/10 Vo — 73 10° Vo/c= 73 10°

Hydrolyse à 50° (Mélange dioxane 75 %, eau 25 %) (B) N/10 Vo = 14,75 10° Vo/c = 14,75 10° (G) N/10 NO =1610 "10? Vo/c = 610 10° (Mélange tétrahydrofurane 75 %, eau 25 %)

(B) N/10 Vo — 10,0 10° Vo/c — 10,0 10° (G) N/10 Vo = 440 10° Vo/c — 440 10°

DT Es

LC TRS PTE LIN P TELE

signe) : 8PN0S U2 UOI}DA?UIIU0 °) co Sz0 CORP 50

(LH) 9, OS D JoUbyI2 -nva aBubjaur 2j SUDD 25/0104

#O 9: 4DNOS U3 UOIFD1JUIIU0 7 ÇO ZOO GO Sz0 LO O

,06 Dasjo1pñ) 13H)=49-D 42

9 OS D JOUDy)a - Noe dbuojeu 9j Suop as4jo1p4