OBTENUES AVEC LES PRODUITS EXTRAITS DU GOUDRON

ajoute de la potasse caustique, qui met l'aniline en liberté, et l'on distille enfin cette dernière, soit seule, soit en présence de la potasse caustique. Ce procédé a été reconnu peu avantageux et est généralement abandonné.

4° Réduction de la nitrobenzine par l’arsénite de potasse ou de soude. — Le procédé est dû à M. Woehler (Ann. de chim. et pharm., c. Il, p. 127). On fait digérer la nitrobenzine avec une solution d’acide arsénieux dans une lessive de soude caustique forte, ou bien l’on introduit cette solution dans une cornue tubulée, on la porte à l’ébullition et on y fait couler goutte à goutte la nitrobenzine.

Dans ces circonstances, cette dernière est transformée en aniline qui distille et qu'on n’a qu’à saturer par une solution alcoolique d’acide oxalique pour obtenir de l’oxalate d'aniline parfaitement pur.

M. Schlagdenhausen a encore constaté (Joarn. de pharm. (3), xxxiv, p. 175) qu’en chauffant de la nitro-benzine en solution alcoolique avec du sulfure de carbone dans un tube scellé à 160”, il se formait de l’aniline.

Propriété <le l'aniline (Gerliurdt, Chimie organ., III, p. 81).

L'aniline est un liquide incolore, très-astringent, d’une odeur aromatique, d'une saveur âcre et brûlante. Elle est peu soluble dans l’eau, très-soluble dans l’alcool et l’éther. Sa densité = 1, 028 ; un froid de — 20° ne la congèle pas. Elle bout à 182° et distille sans altération. Elle dissout à chaud le soufre et le phosphore.

C’est une base assez puissante , qui se combine avec les acides en formant des sels généralement solubles.

Elle décompose les sels ferriques et ferreux, les sels de zinc et d’alumine en en précipitant les oxydes métalliques. Elle précipite en outre les solutions de chlorures de mercure, de platine, d’or, de palladium; elle ne précipite pas les solutions de nitrates d’argent et de mercure.

L’aniline s’oxyde facilement. Elle jaunit à l’eau et finit par se résinifier.

Lorsqu’on fait réagir le chlore sur l’aniline dissoute dans l’acide chlorhydrique, le liquide se colore en violet; en continuant le courant de chlore, la liqueur se trouble et laisse déposer une masse brune et résinoïde. En soumettant le tout à la distillation, il passe des vapeurs de trichloraniline, mélangée d’acide trichlorophénique.

La solution des hypochlorites alcalins (chlorure de chaux) se colore par l’aniline en bleu violacé ; celte couleur est fugace et passe rapidement au rouge pâle, surtout au contact des acides.

Un mélange d’acide hydrochlorique et de chlorate de potasse transforme finalement l’aniline en chloranile C12 Cl4 O4; mais il se forme dans cette réaction des corps intermédiaires colorés.

Si l’on ajoute, d’après Fritsche ( Journ . f. prakl. Chemie, xxvm, p. 202), à une solution d’un sel d’aniline mélangée de son volume d’alcool, la solution de chlorate de potasse dans l’acide chlorhydrique, en en évitant un excès, il se dépose au bout d'un certain temps un précipité floconneux d’un beau bleu d’indigo. Ce précipité, filtré et lavé à l’alcool, se contracte fortement et la couleur bleue passe, à mesure que la réaction acide disparaît, au vert foncé.

Le liquide filtré possède une couleur rouge brunâtre et donne, par l’ébullition et par l’addition de nouvelles quantités d’acide chlorhydrique et de chlorate de potasse, une liqueur jaune d’où se déposent des paillettes cristallisées de chloranile.

Une solution aqueuse d’acide chromique produit dans les solutions d’aniline un précipité coloré en vert, bleu ou noir, suivant la concentration des liqueurs.

Lorsqu’on mélange sur une soucoupe en porcelaine une petite quantité d’un sel d’aniline avec quelques gouttes d’acide sulfurique concentré, et qu’on y fait tomber ensuite une goutte de solution de bichromate de potasse, on voit apparaître au bout de quelques minutes une belle couleur bleue, qui disparaît bientôt après.

PRÉPARATION DES MATIÈRES COLORANTES

L’acide nitrique étendu se combine à l’aniline sans l’altérer de suite ; au bout de quelque temps le nitrate d’aniline peut cristalliser sous forme d’aiguilles concentriques. L’eau-mère est colorée en rouge et les parois de la capsule se recouvrent d’une belle efflorescence bleue.

Mais lorsqu’on verse quelques gouttes d’acide nitrique concentré et fumant sur l’aniline, celle-ci se colore immédiatement en bleu foncé; en chauffant, la teinte bleue passe rapidement en jaune, une réaction très- vive se manifeste et il se forme de l’acide picrique ou trini- / trophénisique.

Le potassium se dissout dans l’aniline avec dégagement d’hydrogène, tandis que le tout se prend en une bouillie violette.

Les autres réactions de l’aniline, caractérisées par la formation de substances colorées, seront relatées en décrivant les procédés de préparation de l’aniline, de la fuchsine, de l’ozoléine, etc.

Mais avant d’aborder cette étude, il est nécessaire d’examiner également les dérivés de la binitrobenzine ou benzine binitrée (C12 H4 N2 Oa), dont nous avons déjà parlé plus haut. ( Moniteur scientifique , II, p. 831.)

Propriétés de la (>iiiitrol)cnzinc.

Ce corps se forme avec la plus grande facilité, en versant goutte à goûte de la benzine ou de la nitrobenzine dans un mélange de parties égales d’acide nitrique fumant et d’acide sulfurique concentré, tant que les liquides se mélangent. Si l’on maintient ce mélange en ébullition pendant quelques minutes, il se prend par le refroidissement en une bouillie épaisse de binitrobenzine, qu’on purifie aisément par des lavages à l’eau. Une seule cristallisation dans l’alcool fournit ce corps en longs prismes brillants, qui fondent au-dessus de 100° et cristallisent de nouveau par le refroidissement en masse radiée. La binitrobenzine est très-soluble dans l’acool chaud.

Lorsqu’on plonge dans une solution alcoolique froide de binitrobenzine une lame de zinc bien décapée, et qu’on ajoute peu à peu de l’acide chlorhydrique concentré, on observe que le dégagement d’hydrogène qui se manifeste dans les premiers instants cesse bientôt ; en même temps le liquide prend graduellement une teinte rouge cramoisi. (Church et Perkin, Chem., Soc. Quart. Journ., ix, 1.) La réaction étant complète, on enlève l’excédant de zinc et on sature la liqueur par un alcali. 11 se précipite de l’oxyde de zinc, coloré en pourpre foncé. On le recueille sur un filtre et on le lave à l’alcool. En distillant le liquide alcoolique qui est très-coloré, lavant le résidu à l’eau froide, redissolvant dans l’alcool et évaporant de nouveau à siccitéau bain-marie, on obtient la nouvelle matière à l’état pur.

Les auteurs lui ont donné le nom de nitrosophényline, dont la formule est C12 IlG N2 O2. Cette substance ainsi obtenue est noire, brillante, cassante ; chauffée, elle fond et se décompose de suite ; elle est presque insoluble dans l’eau, à peine soluble dans la benzine, facilement soluble dans les acides et dans l’alcool. L'acide nitrique bouillant l’altère et forme une solution jaune.

Une solution alcoolique ne contenant que 0,20/0 de nitrosophényline est tellement colorée, qu’à la lumière réfléchie elle paraît opaque et d’un rouge orange.

L’acide hydrochlorique concentré et les acides sulfurique et nitrique étendus dissolvent la nitrosophényline avec une magnifique teinte rouge cramoisie-, les alcalis l’en précipitent de nouveau sans altération, du moins si l’action n’est pas trop prolongée.

L’acide sulfurique fumant donne une solution brune. Si l’on prolonge trop l’action de l’hydrogène naissant dans la préparation de la nitrosophényline, elle s’altère en donnant naissance à une substance incolore non oxygénée; en chauffant cette matière avec de la chaux sodée, elle se décompose et tout son azote se dégage à l’état d’ammoniaque et d’aniline. Les composés homologues de la binitrobenzine, le binitrotuol, le binitroxylol, le binitrocumol, se comportent d’une manière semblable.