IV. Action du bichlorure de carbone sur l'aniline

On y lit :

A la température ordinaire, l’aniline et le bichlorure de carbone ne réagissent pas l’un sur l’autre; à la température de l’eau bouillante, le mélange commence à se changer, mais, même après une digestion de quelques jours, la réaction est loin d’être achevée. Cependant, en soumettant un mélange de 1 partie de bichlorure de carbone et de 3 parties d’aniline, les deux corps à l’état anhydre, pendant à peu près trente heures, à la température de 170 à 180 (c’està-dire au point d'ébullition de l’aniline), le liquide se trouve transformé en une masse noirâtre, ou molle et visqueuse, ou dure et cassante, selon le temps et la température.

Cette masse noirâtre, adhérant avec beaucoup de persistance aux tubes dans lesquels la réaction s’est effectuée, est un mélange de plusieurs corps.

En épuisant par l’eau, on en dissout une partie, une autre restant insoluble à l’état d’une résine plus ou moins solide.

La solution aqueuse fournit par la potasse un précipité huileux renfermant une proportion très-considérable d’aniline non changée. En faisant bouillir dans une cornue ce précipité avec de la potasse diluée, l’aniline passe à la distillation, tandis qu’il reste une huile visqueuse se solidifiant peu à peu avec une structure cristalline.

Des lavages par l’alcool froid et une ou deux cristallisations dans l’alcool bouillant rendent le corps parfaitement blanc et pur, une substance très-soluble, d’un cramoisi magnifique restant en dissolution.

La portion de la masse noirâtre qui restait insoluble dans l’eau se dissout très -facilement dans l’acide chlorhydrique ; elle est précipitée de nouveau de cette solution par les alcalis a l'état de poudre amorphe d'un rouge sale, soluble dans l’alcool qu'il colore d’un riche cramoisi. La plus grande partie de cette substance est la même matière colorante qui accompagne le corps gras cristallin. De l’autre côté, des quantités considérables de la substance cristalline se trouvent quelquefois dans le produit insoluble dans l’eau.

La grande ressemblance entre l’expérience de M. Hofmann et le procédé de MM. Franc et Renard est tout à fait évidente. Si, comme cela résulte de la quatrième addition au brevet, la fuchsine peut être préparée en faisant réagir à l’ébullition du scsquichlorure de carbone sur l’aniline, il est tout à fait certain que M. Hofmann avait en main la fuchsine et que celle-ci est identique avec la substance soluble d’un cramoisi magnifique : car la réaction entre le sesquichlorure de carbone et l’aniline doit être également identique avec celle observée par M. Hofmann, déjà en 18-38, entre le bichlorure de carbone et l’aniline.

Du reste, les circonstances de préparation sont tout à fait semblables, et, dans l'expérience du célèbre chimiste anglais, on n’a qu’à remplacer le bichlorure de carbone par le bichlorure d’étain pour avoir le procédé Verguin, du moins dans sa partie la plus essentielle.

Nous nous hâterons cependant d’ajouter que, si M. Hofmann a été le premier qui ait obtenu la fuchsine comme produit secondaire d’une de ses expériences théoriques, par contre, M. Verguin a le mérite incontestable d’avoir modifié le procédé de M. Hofmann, de manière à le transformer en un procédé véritablement industriel pour la préparation de cette belle et riche matière colorante.

PRÉPARATION DES MATIÈRES COLORANTES

Proc -«lé <ïc M. Gerber-Keller Pr<' parution de 15nzaï inc..

Le 29 octobre 1859, M. Gerber-Keller fit breveter la préparation d’une matière colorante rouge, nommée azaléine, au moyen de l’aniline, qu’il traite sous l’influence de la chaleur et dans des proportions convenables par différents sels, qui sont formés par les oxacides de l’azote, du soufre, du chlore, du brome et de l’iode avec les oxydes métalliques.

Nous compléterons cette description du procédé, un peu trop concise et par conséquent obscure, par ce qui est connu sur la préparation de l’azaléine.

Les sels employés de préférence par l’auteur sont les nitrates mercureux et mcrcurique.

On introduit l’aniline dans un ballon et on la chauffe à environ 150“ ; il faut éviter d’arriver a l’ébullition, puisque la réaction deviendrait trop tumultueuse, et il y aurait par suite suroxvdation, destruction de la matière colorante rouge et formation de divers produits parmi lesquels peut se trouver l’acide nitropicrique ou carbazotique.

On projette peu à peu dans l’aniline du nitrate de mercure en poudre ; à chaque introduction du sel se manifeste une espèce d’ébullition, suite de la réaction Du mercure métallique se dépose au fond du vase, et le liquide acquiert graduellement une teinte rouge cramoisie de plus en plus foncée. On laisse alors refroidir le tout après avoir décanté; on purifie la matière colorante, lavée avec un peu d’eau et séchée, par des lavages avec la benzine commerciale ou d’autres hydrogènes carbonés analogues, pour la débarrasser d’une certaine quantité de matières goudronneuses; on la dissout ensuite dans l’alcool ou l’esprit de bois, on la reprécipite par l’eau, etc., jusqu’à ce qu’elle soit suffisamment pure.

Une purification absolue n’est pas nécessaire pour la teinture et l’impression.

L'azaléine est soluble dans l’eau, mais beaucoup moins que dans l’alcool.

Four teindre la laine et la soie, on se sert de préférence de solutions alcoolisées ; pour imprimer sur coton, on épaissit à la gomme une solution alcoolique d’azaléine suffisamment étendue d’eau pour éviter la précipitation de la gomme.

Getle matière colorante est très-riche et très-belle.

Nous avons appris récemment que le procédé employé par M. Gerber-Keller et qui paraît le plus avantageux est le suivant :

On met dans une capsule ou dans tout autre vase non attaquable 10 parties d’aniline ; on chauffe au bain-marie à 100° et on ajoute peu à peu 7 parties de nitrate mcrcurique (deutonitrate de mercure) sec et en poudre. On maintient la température de 100° pendant 8 à 9 heures. Au bout de ce temps la masse est devenue d’un rouge violacé magnifique.

Far le refroidissement elle se prend en pâte épaisse. La majeure partie du mercure réduit se retrouve au fond du vase. Pour employer l’azaléine ainsi produite à la teinture et à l’impression, il suffit alors de traiter la masse par l'eau bouillante, par un mélange d’eau et d’alcool, par l’acide acétique ou par tout autre dissolvant. Pendant toute la durée de l’opération on n’observe aucun dégagement de gaz.

L’avantage de cette manière d’opérer réside sans doute dans l’application d’une chaleur plus modérée que celle de 150“ que nous avions indiquée, et qui parait provoquer la formation des matières goudronneuses. 11 en résulterait que, tandis que la température de l’ébullition de l’aniline, 182“ et même celle de 200", est indispensable pour la préparation de la fuchsine, au moyen de l’aniline et des chlorures anhydres d’étain, de mercure, de fer et de cuivre, ou du deutochlorure d’étain hydraté, qu’il faut au contraire éviter soigneusement cette température élevée, et opérer aune douce chaleur lorsqu’il s’agit de préparer le rouge d’aniline au moyen de sels oxydants qui abandonennt facilement leur oxygène.

M. Albert Schlumberger, dans un paquet cacheté déposé le 23 octobre 1859 à la Société industrielle de Mulhouse ( Bulletin de in Soc. induslr., mars 1800, p. 170), décrit en ces termes la transformation de l’aniline en matière colorante rouge au moyen du nitrate mercureux :

t Je me suis appliqué à trouver un procédé plus facile et plus avantageux que celui des

PRÉPARATION DES MATIÈRES COLORANTES

MM. Franc el Renard pour produire cette riclie matière rose dérivée des huiles de goudron ; ■et pour cela, après avoir essayé toute sorte d’oxydants, j’ai trouvé que rien ne va mieux que le nitrate neutre de mercure.

A cet effet, je fais un mélange de :

lOü parties aniline anhydre ;

60 parties nitrate neutre de mercure (llg20, Nf05 + 2 HsO); puis je porte le mélangea l'ébullition dans un matras en verre préalablement bien sec. Peu à peu la masse change de couleur, devient brune, et il arrive un moment où le tout se transforme en un liquide d’un beau rouge. L’opération est terminée, et l’on retire du feu lorsqu’on perçoit que la matière en ébullition se boursouffle et qu’il commence à s’en dégager quelques vapeurs jaunâtres.

«On jette ensuite la matière obtenue dans deux à trois fois son volume d’eau bouillante pour faire un premier lavage; on décante cette première eau, qui contient une eau salie par les huiles qui ne se sont pas complètement métamorphosées en rouge; puis on reprend toute la masse résineuse par de l’eau, el l’on fait bouillir.

« Alors toute la beauté de la couleur se développe dans le bain qui en résulte, et, après une ébullition suffisante pour cette extraction, on reprend encore le résidu par une masse d’eau égale à la précédente, et l’on fait la troisième décoction qui peut servir comme la seconde.

« Après ces opérations, il ne reste plus rien dans les résidus qu’une couleur brune violacée impropre jusqu’à présent à la teinture.

«L’avantage qu’on trouve à employer le nitrate de mercure consiste en ce que cet oxydant, en se réduisant, laisse au fond des vases qui servent à la préparation de la fuchsine un culot de mercure métallique équivalant à la quantité du sel employé, de manière qu'en le recueil lant on peut le faire servir indéfiniment, en le transformant en nitrate après chaque opération

«Le nitrate d’argent peut aussi, en se réduisant comme le scldemcrcure, transformer l’aniline en fuchsine. — Le procédé est d’une réussite si régulière, que l’on peut confier l’opération à l’homme le moins exercé dans ce genre de préparations.

«Je cite encore comme bon oxydant (? E. K.) de l’aniline le bicldorure de mercure mélangé d’amalgame d’étain; il se forme du chlorure d’étain anhydre qui, en naissant, transforme l’aniline en fuchsine. »

Procéiîc de MM. G$rar«l et Rdairc posr la préparation de la malière colorante rongr.

Ce procédé repose sur l’emploi de l’acide arsénique et a été breveté en mai 1860.

On introduit dans un appareil dislillatoire { ars^n'(lue sec-

^ ( 12 p. d eau.

Lorsque l’hydratation de l’acide arsénique est complète, on ajoute 10 parties d’aniline ; on agite de manière à mélanger parfaitement. La masse devient homogène, pâteuse, presque solide. (Par suite de la formation d’arséniate d’aniline. E. K.)

On chauffe alors à un feu très-doux, de manière à élever la température graduellement.

La masse devient liquide ; il distille de l’eau et seulement une très-petite quantité d’aniline, quand l’opération est bien conduite. Dès 125° une grande partie de l’aniline est transformée en matière colorante ; il faut avoir soin de maintenir quelque temps la température à ce point. On continue ensuite à chauffer, en ayant soin toutefois de rie jamais dépasser 160°.

La durée d’une opération est de quatre à cinq heures.

On obtient ainsi une masse parfaitement homogène, fluide au-dessus de 100°. Par le refroidissement, cette matière se solidifie et présente alors l’aspect d’une substance dure, cassante, possédant les reflets du bronze florentin.

Cette matière est très-soluble dans l’eau, à laquelle elle communique une teinte d’un rouge pur sans mélange de violet et d’une intensité si grande que les dissolutions bouillantes et concentrées paraissent noires.

PRÉPARATION DES MATIÈRES COLORANTES

On peut teindre directement avec cette matière, sans inconvénient, car les tissus ne retiennent pas trace d’arsenic, ce dont les auteurs se sont assurés par l’expérience.

On peut du reste débarrasser facilement cette matière de l’arsenic qu’elle contient par un des procédés suivants :

1° On pulvérise la matière brute ; on la traite par l’acide chlorhydrique concentré, puis on étend d’eau. On sature la dissolution claire par un léger excès de soude.

La matière colorante se précipite, tandis que l’arsenic reste dissous dans l’alcali. On lave une fois ou deux à l’eau froide, et l’on n’a plus qu’à filtrer ou à décanter pour avoir la matière colorante tout à fait pure.

2° La matière brute dissoute dans l’eau est traitée par la quantité de chaux éteinte correspondante à celle des composés arsenicaux qu’elle contient, plus un léger excès.

La matière colorante est précipitée, ainsi que les composés arsenicaux qui paraissent à l’état de sels calcaires insolubles.

On traite alors le précipité et la liqueur sans rien séparer par un des acides carbonique, acétique ou tartrique, qui dissolvent la matière colorante et laissent l’arsenic insoluble.

On pourrait aussi se servir d'hydrogène sulfuré.

(Si cette dernière observation est exacte, elle fait penser que dans cette opération l’acide arsénique a cédé de l’oxygène et s’est réduit à l’état d’acide arsénieux ; car c’est un fait bien connu, que l’acide arsénique n’est que très-difficilement précipité par l’hydrogène sulfuré. E. K.)

D’après ce procédé, l’aniline donne environ son poids de matière colorante.

Procédé de VI VI. Degtouilly et Lauth pour la fabrication de divers produits colorés

dérivés de l'aniline.

Voici le procédé, tel qu’il est décrit dans le brevet pris par ces messieurs le 27 juin 1860 :

Pour obtenir le colorant violet , nous nous servons d’une solution d’un sel d’aniline et la traitons par une solution de chlorure de chaux. Les premières gouttes de chlorure déterminent une coloration violette, et si l’on continue l’addition de ce réactif, on observe la formation d’un précipité violet foncé qui constitue notre matière colorante presque à l’état de pureté.

On la recueille, on la lave à l’eau légèrement acidulée ; et quand les eaux de lavage sont incolores, on recueille le précipité sur un filtre et on le laisse égoutter.

Ensuite on le traite par un acide concentré, l’acide sulfurique par exemple, et quand la dissolution est effectuée, on précipite le produit par une grande quantité d’eau ou par de l’eau alcaline.

Le produit obtenu est alors assez pur pour être livré au commerce.

Pour les usages de teinture et d’impression, on peut faire avec ce produit des solutions alcooliques, acides ou aqueuses, selon la nature de l’industrie et la pureté qu’elle exige.

Ce procédé présente sur celui du chromate l’énorme avantage de ne pas introduire dans le produit des masses de matières étrangères (résines, sels ou oxydes de chrome, etc.), qui rendent l’extraction de l’aniléine très-difficile ou très-coûteuse.

Pour obtenir les produits colorants rouges ou rouges violetés, nous prenons du nitrate d’aniline et le chauffons à 200° environ. (Dans la pratique, il parait qu’il est nécessaire d’employer toujours un excès plus ou moins considérable d’aniline, qui, comme l’indiquent plus loin les auteurs, doit modérer l’oxydation. E. Ii.)

Au bout d’un certain temps, la masse devient d’un beau violet, qui peut être livré directement au commerce, ou être extrait et livré en solution.

Quand on veut obtenir des nuances plus rouges, on ajoute au nitrate d’aniline une quantité d’aniline ou d’un sel d’aniline (acétate, oxalate, etc.), plus ou moins grande, selon la nuance que l’on veut obtenir.

La préparation de la matière colorante rouge, dérivée de l’aniline, au moyen de l’arséniate

PRÉPARATION DES MATIÈRES COLORANTES. 31

et du nitrate d’aniline, constituent certainement les procédés les plus élégants et les plus avantageux pour la fabrication de cette magnifique matière tinctoriale.

Quant à la préparation de la matière colorante violette au moyen du chlorure de chaux, nous allons montrer, en passant aux publications faites à l’étranger, que déjà antérieurement un procédé semblable avait été employé.

M. Bolley, de Zurich ( Schwei Polyt. Zeitschr., 1838, III, p. 124, et Lingler. Polyt. Journ., octobre, CL, p. 123), ayant appris de M. llofmann, déjà en 1857, qu’on employait beaucoup d’aniline en Angleterre pour la préparation d’une belle matière colorante bleue, fut engagé, par cette communication à faire quelques essais.

il traita une solution de sel d’aniline par des solutions de chlorure de chaux et par de l'eau de chlore; cette dernière lui donna les résultats les plus favorables. En ajoutant l’eau de chlore à une solution aqueuse très-étendue d’un sel d'aniline, en ayant soin d 'éviter un excès de chlore, la liqueur prend une belle teinte violette, qui jouit d’une certaine stabilité.

Si l’on rend le sel d’aniline fortement acide et surtout si l’on opère à chaud, la nuance violette vire au rouge. La solution ainsi obtenue sert de bain de teinture. En y plongeant de la soie préalablement humectée, elle se teint en de très-belles nuances. On favorise la teinture en chauffant le bain.

M. Bolley fit la remarque que des solutions même très-étendues de sels d’aniline fournissent encore des teintes assez foncées, et que le violet ainsi obtenu par lui était bien plus solide et moins altérable que les violets de campêche ou d’orseille.

Nous mentionnerons également ici une petite notice très-intéressante de M. Horace Kœchlin [ Répert . de chimie appliquée, sept. 1859, p. 404). Ce jeune coloriste observa qu’en traitant par un acide, l’acide chlorydrique, par exemple, un mélange d’aniline et d’acide pyroligneux brut, on obtient une matière d’un très-beau rouge, qui rappelle par ses caractères la fuchsine

Le goudron de bois donne le même résultat que l’acide pyroligneux brut; l’acide acétique est en conséquence étranger à la réaction.

Cette observation de M. Kœchlin permet presque de supposer que les matières renfermées dans le goudron, aussi bien que dans l’acide pyroligneux, ne sont pas indispensables pour la transformation de l’aniline en matière colorante rouge, et que cette transformation pourrait être opérée en chauffant à une température convenable l’hydrochlorate d’aniline, soit pur soit contenant un excès d’aniline, soit renfermant un excès de gaz hydrochlorique.

Nous allons maintenant passer en revue les procédés publiés en Angleterre.

Celui de Brooman (Moniteur scientifique, 1er nov. 1859, et London Journ. of Arts, déc. 1859. p. 356) n’est rien autre chose, à quelques modifications près, que le procédé de MM. Franc et Renard.

Procédé de Beale et Kirkham

( London Journ. of Arts, déc. 1859, p. 357).

repose sur l'action du chlore ou du chlorure de chaux, avec ou sans le concours de la chaleur, sur une solution acide de sels d’alinine; les sels d’aniline employés sont le nitrate, le chlorure, l’acétate, c’est-à-dire les sels dont l'acide forme, avec la chaux du chlorure de chaux, un sel soluble.

Suivant les proportions employées, on obtient, outre les teintes lilas et pourpre produites jusqu’alors sur soie, d’autres couleurs très-belles et solides, comme, par exemple, du brun clair, du vert, du bleu et du rouge.

On opère en général de la manière suivante :

Les solutions de sels d’aniline neutres sont rendues acides par de l’acide acétique. On y ajoute alors de l’eau de chlore ou une solution de chlorure de chaux en quantité convenable. La liqueur se colore et constitue le bain de teinture, dont la nuance varie suivant les proportions de réactifs ajoutées et suivant leur concentration.

PRÉPARATION DES MATIÈRES COLORANTES

En teignant immédiatement dans le liquide ainsi obtenu, on produit des nuances bleues , si l’on laisse reposer le bain pendant quelques heures, il teint en lilas et en pourpre violet ; le même bain se laisse ensuite encore utiliser pour obtenir des nuances grises ardoisées, brunes ou jaunes, en y ajoutant plus ou moins de chlore ou de chlorure de chaux.

Exemples de préparation : 1° On mélange 1 vol. d’une solution aqueuse saturée d’aniline, avec 1 vol. d’acide acétique à 5° B. = 1.035 p : sp : renfermant 25 d’acide acétique anhydre.

A cette solution acide d’acétate d'aniline on ajoute graduellement environ 1 vol. de solution de chlorure de chaux faible, marquant I l/2° B. = 1.010 p. sp : — On arrête l’addition de chlorure de chaux, lorsque la liqueur a acquis la nuance bleue-violette voulue, et elle teint alors la soie qu’on y plonge avec la même nuance.

Au bout de quelque temps, la liqueur devient violette-lilas, et elle teint maintenant dans cette nuance, dont l’intensité dépend des proportions d’eau et de chlorure de chaux.

Au lieu de ce sel, on peut aussi faire usage du chlore, dont on fait passer un courant à travers la solution d’acétate acide d’aniline, et qu’on arrête aussitôt que l’effet désiré a été produit.

2> A 1 vol. d’une solution d’hydrochlorate d’aniline à 1 f2° B. = 1.G10 p. sp : On ajoute 1 vol. d’acide acétique à 5° B. et 1 vol. de solution d’hypochlorite de chaux faible «à 1 %“ B., avec les précautions déjà indiquées. Le liquide se colore d’abord en bleu violacé, et teint en cette nuance. Plus tard, il vire au violet ou lilas, comme précédemment.

En traitant le nitrate et d’autres sels d’aniline d’une manière analogue, on obtient des résultats semblables.

On prépare des couleurs plus denses et plus concentrées propres à l’impression, en faisant usage de sels d’aniline, d’acide et d’hypochlorite de chaux en solutions convenablement concentrées.

Ces préparations servent principalement à la teinture de la soie en (ils ou tissus, sans emploi de mordants.

Préparation de llinrmaline, d'après Kay.

[London Journal of tirls, janv. 1 8t>0, p. 29).

On combine 50 parties d’aniline avec 40 parties d’acide sulfurique, de 1,85 p. sp., qu’on a étendu de 1,400 parties d’eau. A la solution de sulfate acide d’aniline ainsi obtenue on ajoute 200 parties de peroxyde de manganèse; on chauffe le tout à 100° centigrades, et on agite tant qu’il se forme encore un précipité.

Le produit liquide qui renferme de la matière colorante en dissolution est séparé par filtration du précipité; ce dernier est digéré avec de l’acide sulfurique étendu, pour dissoudre toute la matière colorante qu’il peut contenir. On filtre et on réunit les deux solutions limpides. En y ajoutant de l’ammoniaque en quantité suffisante pour neutraliser l’acide sulfurique, on précipite la soi-disant harmaline, plus un peu d’oxyde de manganèse. Le précipité, recueilli dans un filtre, lavé et desséché, est enfin traité par de l’alcool ou de l’esprit de bois, qui dissolvent le principe colorant.

(La dénomination d’hannaline est très impropre et ne peut être conservée. E. K.)

Préparation du Tîolct «l’aniline ou d’aniléine, et «!«• rouge d’aniline, d’après Williams

(R epertory of l’aient lurent., janv. 1 SCO, p. 70).

On mélange les solutions aqueuses d’équivalents égaux de sulfate d’aniline (pouvant renfermer plus ou moins de sulfates de toluidine, de xylidine, de cumidine) et d’hypermanganate de potasse; il se fait un précipité renfermant des matières colorantes bleues, violettes ou pourpres, analogues à celles qui résultent de la réaction du bichromate de potasse sur un sel d’aniline, mais exempt des matières impures brunes auxquelles cette dernière réaction donne

PRÉPARATION DES MATIÈRES COLORANTES

naissance. La couleur précipitée, lavée et desséchée, est traitée d’abord avec de l’essence légère de goudron de houille pour enlever quelques impuretés; on la sèche ensuite de nouveau et on dissout enfin le principe colorant pur dans l’alcool.

Dans la réaction de l’hypcrmanganate dépotasse sur un sel d’aniline, il se forme, outre l’aniléine précipitée, une seconde matière colorante qui reste en dissolution et qui teint la fibre textile, surtout la soie, en rouge carminé ou rouge écarlate.

On mordance quelquefois les tissus qu’on veut enluminer avec ces matières colorantes pour en modifier la teinte. Pour l’impression, on concentre les liqueurs par l’évaporation et on épaissit à l’albumine.

Préparation des dérivés d'aniline, violine, purpurine et rosëine, d’après Prici:

( Diiujler Polyt. Journ., t. clv, p. 306).

Ce procédé repose sur l’oxydation du sulfate d’aniline impur (sulfate d’aniline, de tolnidine et de cumidine) au moyen du peroxyde de plomb PbO-. Ce dernier est préparé par voie humide par l’action du chlorure de chaux sur l’acétate de plomb. 11 doit être bien lavé et conservé à l’état humide.

Une proportion assez notable d’aniline se dégageant pendant l’ébullition du sulfate d’aniline avec le suroxyde plombique, il faut faire l’opération dans un appareil distillatoire, pour condenser de nouveau les vapeurs d’aniline. Suivant les proportions employées, on obtient des nuances différentes.

A. Préparation d’unf, couleur pourpre violette ou violine d’aniline. — On dissout 1 équivalent d’aniline dans 2 équivalents d’acide sulfurique concentré, étendus d’eau, en quantité correspondante à environ 20 fois le poids de l’aniline; on chauffe à l’ébullition, et on ajoute 1 équivalent de suroxyde plombique.

En poids, les proportions seraient à peu près les suivantes :

Aniline 4 parties.

Acide sulfurique 4 —

Suroxyde plombique . . 5 —

Eau. ." 80 —

Après avoir continué l’ébullition pendant quelque temps, on filtre la liqueur bouillante. Le liquide filtré est d'une couleur rouge pourpre et renferme, outre la matière colorante, des substances résineuses et du sulfate d’aniline non décomposé.

Pour extraire la violine pure, on ajoute un petit excès de soude caustique, et on distille jusqu’à ce que la majeure partie de l'aniline ait été chassée et recueillie par condensation.

Le contenu de la chaudière est filtré, et la matière sur le filtre soumise à quelques lavages à l’eau pure et froide. On la laisse alors bien égoutter, et on la traite ensuite par de l’eau bouillante faiblement acidulée par de l’acide tartrique. Les impuretés restent insolubles, et la liqueur filtrée renferme la matière colorante purifiée. On l’évapore au bain-marie pour la réduire à un plus petit volume; pendant la concentration il se dépose encore une certaine quantité de matière résineuse. On filtre une dernière fois et la liqueur est maintenant prête pour la teinture.

B. Préparation de purpurine d’aniline. — On opère sur 2 équivalents d'aniline, 2 équivalents d’acide sulfurique de 1,850 p. sp., et 1 équivalent de suroxyde plombique; ou bien en poids : 8 aniline, 4 acide sulfurique, 3 suroxyde plombique, 80 eau. On fait bouillir comme précédemment, mais pendant au moins 1 à 2 heures. La liqueur pourpre, filtrée bouillante, laisse déposer par le refroidissement une partie de la matière colorante en flocons, qu’on n’a qu’à recueillir sur un filtre, à laver avec un peu d’eau et à redissoudre dans de l’eau bouillante acidulée d’acide tartrique. Les eaux-mères sont traitées par la soude caustique comme cela a été décrit pour la violine.

U. Préparation de roséine d’aniline. — On prend 1 équivalent d'aniline, 1 équivalent d’acide sulfurique avec 20 parties d’eau, et on fait bouillir quelque temps avec 2 équivalents Moniteur scientifique. j

PRÉPARATION DES MATIÈRES COLORANTES

de suroxyde plombique. Les proportions sont en poids : A aniline, 2 acide sulfurique, 10 suroxyde plombique et 80 eau. On filtre la solution rose, on la concentre par l’ébullition pour séparer les impuretés résineuses et on filtre de nouveau. La liqueur est prête pour la teinture ; d’après M. Price, presque toute l’aniline est décomposée dans cette réaction (1).

Pour isoler la violine, la purpurine et la roséine, et les obtenir à l’état sec, M. Price précipite les solutions pures par un léger excès de soude caustique, rassemble le précipité sur un filtre, laisse égoutter l’eau-mère, exprime et dessèche enfin la matière colorante à une température qui ne dépasse pas 100° centigrades.

Pour compléter celte série de procédés servant à préparer des matières colorantes rouges et violetles dérivées de l’aniline et pouvant être employées dans la teinture, nous parlerons encore de quelques autres produits colorés, non tinctoriaux, qui peuvent dériver de ce même alcali organique, et nous dirons quelques mots de la pourpre française, matière colorante obtenue au moyen de l’orseille, mais dont les teintes se rapprochent de celle du rouge ou violet d’aniliue et qui a été quelquefois confondue avec eux.

tlatlèi'c colorante rouge obtenue par l’action du furfurol sur l'aniline, par M. Jules PEnsoz.

Répertoire de chimie appliquée , 1860, juillet, p. 220).

M. Stenhouse, dans un travail sur le furfurol et ses dérivés, avait indiqué comme une réaction très-sensible du furfurol, la belle coloration rouge qu’il prend en contact avec l’aniline. — M. Jules Persoz a étudié avec soin cette réaction.

Pour préparer la matière colorante, on introduit dans un grand verre une solution d’aniline dans l’acide acétique ordinaire. A cette solution d’acétate d’aniline, on ajoute à froid et en agitant, une solution aqueuse de furfurol brut, tel qu’on l’obtient en distillant un mélange de son etd’acide sulfurique étendu. Aussitôt, la liqueur devient rouge, et, à chaque addition de furfurol, ou voil se produire à la surface un trouble blanc qui disparaît par l’agitation. Ce trouble est de plus en plus faible à mesure qu’on approche de la fin de la réaction.

On abandonne ensuite le mélange à lui-même; bientôt on voit la liqueur se décolorer presque complètement, tandis que l’on remarque sur les parois du verre le dépôt d’uue masse poisseuse foncée, ayant le reflet vert des cantharides, qui est la matière colorante sensiblement pure; on en obtient une quantité considérable, toute l’aniline étant ainsi transformée. On décante la liqueur, on lave la matière avec de l’eau distillée, puis on la laisse sécher. Au bout d'un à deux jours, elle est devenue tout à fait dure et cassante et possède un beau reflet doré.

Cette matière est presque insoluble dans l’eau, mais se dissout très-facilement dans l’alcool, l’esprit de bois et l’acide acétique concentré.

Comme la fuchsine, elle est dissoute et décolorée par l’ammoniaque, puis reprend sa couleur première par l’addition d’acide acétique. Elle se dissout très-bien dans l’acide sulfurique concentré; l’eau la précipite de cette solution sous forme de flocons rouges.

Cette matière ne se combine pas aux mordants, mais se fixe très bien sur la soie et la laine. Les nuances obtenues sont très-pures et très-vives; malheureusement elles n’ont aucune stabilité et disparaissent en quelques heures, même à l’abri de la lumière.

(1) On serait cependant porté à croire que, dans cette opération, où l’on opère avec du sulfate d'aniline neutre, en présence de deux équivalents de suroxyde plombique, dont la moitié réduite à 1 état d’oxyde plombique suffit pour saturer tout l’acide sulfurique du sulfate d’aniline, il devrait au contraire se dégager plus facilement de l’aniline libre que dans les opérations précédentes. Pour qu’il n’en fût pas ainsi, il faut admettre que l’aniline libre peut réagir sur le suroxyde plombique. Il est en effet trés-possible que la roséine, ou en d’autres termes le rouge d’aniline, pourrait être obtenue en chauffant simplement l’aniline anhydre avec le •Mjroxydc plombique sec. E. K.

PRÉPARATION DES MATIÈRES COLORANTES

Matière colorante ronge obtenue par raction de composés ssmylirjncs sur l'aniline.

p;ir G. Williams.

(Repcrlory of Pat. inv., january 1860, p. 70 et Dingler potyl. Journ., clv, p. 208).

M. Williams opère, soit sur les alcaloïdes contenus dans le goudron de houille (aniline, xylidine, chinoline, toluïdine, etc.) et extraits par les procédés décrits plus haut, soit sur les alcaloïdes obtenus par la distillation sèche de la quinine, cinchonine, strychnine et brucine, mélangées préalablement avec un excès de potasse ou de soude caustique sèches ou avec la chaux sodée. On rectifie les bases brutes ainsi obtenues, et on les sépare en deux catégories, dont l’une contient celles dont le point d’ébullition est inférieur, et l’autre celles dont le point d’ébullition est supérieur à 177” cent.

Cette dernière est mélangée dans un ballon surmonté d’un appareil condensateur, avec une combinaison amylique convenable, telle que l’iodure ou le sulfure d’amyle; on ajoute au mélange de l'eau et de l’ammoniaque en excès et on fait bouillir jusqu’à ce que le liquide oléagineux ait acquis une couleur bleue foncée, violette ou pourpre, et que la coloration n’augmente plus en intensité.

Les alcaloïdes dont le point d’ébullition est inférieur à 177" sont également mélangés avec une combinaison amylique, mais le mélange est ensuite enfermé dans un vase clos et chauffé à environ 121° cent. On y ajoute alors de l’eau et un corps oxydant, comme, par exemple, de l’oxyde de mercure ou un autre oxyde métallique capable de céder de l’oxygène aux alcaloïdes. On porte le tout à l’ébullition et on fait bouillir tant que la coloration augmente encore en intensité et en pureté de nuance; la liqueur prend successivement des teintes bleues, violettes et enfin pourpres.

Les matières colorantes ainsi préparées communiquent aux fibres textiles, et surtout à la soie, des couleurs très-vives et solides. Pour teindre, on dissout la matière colorante dans l’alcool et on ajoute à la solution une quantité d'eau suffisante pour obtenir un bain de la force voulue. On teint au bouillon.

Dans quelques cas, on mordance les fils ou tissus, pour modifier les nuances et pour les rendre plus solides. Pour l’impression, on dissout les matières colorantes dans l’alcool plus ou moins faible et on épaissit à l’albumine.

Matière colorante rouge obtenue par la distillation sèche des quinquinas.

Le procédé de M. Williams pour la préparation des matières colorantes violettes et pourpres, rappelle une réaction très-intéressante décrite par M. Grahe ( Polytechn . Notizbi., 1858, n° 7, p. 102) et recommandée par lui pour caractériser les quinquinas véritables.

Ces derniers, soumis à la distillation sèche, fournissent un produit d’une belle couleur rouge carmin. D’après M. Grahe, cette réaction est tout à fait caractéristique, parce qu’elle ne s’obtient qu’avec les écorces de quinquina renfermant de la quinine et de la cinchonine. Aucune autre écorce ne la produit; les faux quinquinas et même les quinquinas véritables, mais dont on a préalablement extrait les alcaloïdes, peuvent être ainsi facilement reconnus par l’absence de la réaction.

A cet effet, on place 25 à 50 centigrammes d’écorce à examiner au fond d’un tube en verre cylindrique, fermé à l’une de ses extrémités et tenu horizontalement. On chauffe d’abord doucement, mais vers la fin jusqu’au rouge.

Si l’écorce est un quinquina véritable, il se dégage d’abord une vapeur blanche lourde, qui ne se condense que difficilement sur les parois du tube, où se condense, par contre, la vapeur d’eau qui l’accompagne. Bientôt après, apparaît le produit rouge carminé, volatil, qui communique aux vapeurs une teinte rougeâtre et se condense à environ 3 centimètres de l’écorce, d’abord sous forme d’un sédiment en apparence pulvérulent, mais qui, peu à peu, se réunit en un liquide oléagineux épais, et nage en stries ou en gouttelettes d’une teinte carminée magnifique au milieu du liquide aqueux. Plus tard, se dégagent des produits bruns

16 PRÉPARATION DES MATIÈRES COLORANTES

empyreumatiques, mais qui se déposent immédiatement dans le voisinage du point chauffé.

Ce corps rouge est fourni en plus grande quantité pour les quinquinas les plus riches en alcaloïdes. La quinine, la cinchonine, la quinidine, la cinchonidine, l’acide quinique, le tannin du quinquina, à l’état de pureté, chauffés chacun isolément, ne produisent pas la réaction; mais le composé rouge apparaît si l’on chauffe les alcaloïdes du quinquina en combinaison avec les acides organiques, tels que les acides acétique, quinique, chinotannique, citrique, tartrique, valérianique, butyrique, acétique, tannique, ou bien mélangés avec de la cellulose. C’est même à cause de cette dernière réaction qu’on a proposé d’employer la quinine et la cin honine, comme un réactif caractéristique de la cellulose.

La matière colorante rouge carminée ainsi produite n’a encore guère été étudiée. Telle qu’elle est obtenue par la distillation d’une écorce de quinquina véritable, elle possède une odeur particulière, en même temps empyreumatique et aromatique, qui rappelle à la fois celle des quinquinas et de la chinoline. Exposée à l'air, elle s’altère et prend une teinte rouge-brune; sa saveur est amère, brûlante et poivrée. Elle est plus légère que l’eau et y est insoluble. L’alcool la dissout en toutes proportions et l'eau en précipite une résine molle de couleur foncée. Par ces caractères, ce corps rouge se rapproche extrêmement de celui obtenu par M. J. Persoz par la réaction de l’aniline sur le furi’urol.

Il ne serait nullement impossible que, dans la distillation sèche de l’écorce de quinquina, il ne se dégageât un corps analogue au furfurol et formé aux dépens de la cellulose ou des autres composés non azotés contenus dans le quinquina, et que ce corps, à l’état naissant, ne réagit sur la chinoline (produit de la distillation des alcaloïdes), comme le furfurol réagit sur l’aniline.

Nous devons cependant mentionner, comme contraire à cette hypothèse, que d’après M. Boettger, le rouge de quinquina est la cause de la production de cette matière colorante rouge. D’après ce chimiste, en chauffant du rouge de quinquina, pur (que les fabricants de quinine obtiennent en quantités assez notables et qui est, jusqu’ici, presque toujours jeté comme étant sans emploi) dans un tube, ce dernier se remplit de vapeurs rouges magnifiques, analogues à celles qu’on obtient en chauffant de l’iode.

Matière colorante range dérivée «le l’acide nïti'ocinnaciiLjiic, par Jlles Peusoz.

[lUpert.de chimie c.ppl., Ih60, p. I9ü).

M . Persoz, professeur au Conservatoire des Arts et Métiers, avait remarqué, à l’occasion d’un travail sur l'essence de cumin, que l’acide nitrocuminique prenait par son exposition au soleil une belle coloration rouge. M. J. Persoz a constaté que ce phénomène résultait de l’action simultanée de la lumière et de la chaleur.

En effet, si on expose de l’acide nitrocuminique aux rayons d’un soleil d’hiver, cet acide reste sensiblement blanc et n'éprouve en apparence aucune modification; mais si on le chauffe après l’insolation, il se colore aussitôt en rouge. Cette métamorphose se réalise d’une manière très-curieuse sur un tissu.

A cet effet, on dissout l’acide nitrocuminique dans l’ammoniaque, on épaissit à la gommeline, et on imprime à la planche sur un tissu de coton. En passant ensuite en acide nitrique faible, le nitrocuminate d’ammoniaque est décomposé et l’acide nitrocuminique se trouve fixé sur le tissu où il produit un dessin blanc mat. L’échantillon, bien lavé, étant exposé à un soleil peu ardent pendant une heure, le dessin imprimé prend une couleur jaune orange faible. Après l’insolation, on passe l’étoffe sur un cylindre chaud. Aussitôt, le dessin devient d'un rouge écarlate, qui, par un traitement convenable, peut être transformé en un rose pur et vif.

Cette réaction extrêmement remarquable, si elle ne peut être utilisée pour l’impression ou la teinture, à cause du prix trop élevé de l’acide nitrocuminique, pourra probablement trouver une application très-mile et très-intéressante en photographie.

PRÉPARATION DES MATIÈRES COLORANTES

Nous rappellerons encore une observation de M. Berthelot (Bépert. de chim. appl., 1859, p. 284) sur la production d’nne coloration bleue, analogue à celle que donne l'aniline, lorsqu’on mélange l’acide phénique ou le phénol avec une petite quantité d’ammoniaque et qu’on ajoute du chlorure de chaux.

Comme le fait observer avec raison M. Berthelot, ce phénomène a peut être fait admettre l’existence de l'aniline dans des matières qui n’en renfermaient point.

Nous terminons cet exposé des procédés de préparation des matières colorantes artificielles par quelques mots sur la pourpre française e! par quelques extraits d'une monographie de M. Kriegsur les applications de l’aniléine violette.

ï*«urprc française.

Sous le nom de pourpre française, on trouve dans le commerce une magnifique matière colorante de la nature de l’orseille, qui, malgré son prix, fait une concurrence assez redoutable aux dérivés colorés de l’aniline.— La fabrication de la pourpre française, d’après la patente de W. Spenccà Londres, est la suivante. Elle comprend trois phases d’opérations différentes :

t" Préparation du produit brut à convertir eu matière colorante, et composé d’acides lecanorique, orsellique, erythrinique, etc.

2 Transformation de ce produit brut en matière colorante par l'action de la chaleur, de Pair et de l’ammoniaque.

3° Préparation du principe coloré à l’état solide.

Les acides des lichens 'sont extraits avec de l’ammoniaque ; les lichens exprimés et la liqueur précipitée par de l’acide chlorhydrique ou sulfurique , le précipité est recueilli sur un

filtre et lavé.

On le redissout de nouveau dans l’ammoniaque bouillant, et on obtient ainsi une liqueur qui prend peu à peu une teinte rouge, et qui, exposée à l’air à une température de 15° à 20°, passe graduellement au rouge vif. Le liquide rouge est alors évaporé lentement dans des capsules très-plates, à une température de 40° à GO" centigr., au contact de l’air. Au bout de quelques jours, il a pris une teinte violette pourpre très-foncée, et cette teinte n’est plus modifiée, même par l’influence d’un acide.

La liqueur violette, sursaturée par un acide énergique, donne naissance à un précipité floconneux abondant qu’on recueille sur un filtre et qu’on lave pour enlever l’eau-mère saline.

Le précipité, d’une belle et riche couleur grenat, constitue la pourpre française.

Pour teindre avec la pourpre, on la redissout dans l’ammoniaque et on étend la solution de la quantité d’eau convenable. La laine et la soie se teignent directement sans l’intermédiaire d’un mordant. Cependant cette préparation ne fournit jamais des teintes violettes parfaitement pures; elles retiennent toujours une légère nuance amaranthe.

On peut isoler la matière colorante violette pure par le procédé suivant. On ajoute à la solution ammoniacale une quantité convenable de chlorure de calcium, qui occasionne la précipitation d’une laque calcaire violette, tandis que la matière colorante rouge grenat reste en dissolution avec une quantité assez notable du principe violet.

D’après M. Persoz, cette dissolution est employée avantageusement pour teindre la soie dans ses nuances rouges -amarantes ; à cet effet, on la rend un peu acide ; les nuances sont très-solides.

Au lieu d’employer du chlorure de calcium, on peut aussi faire usage d’alun. La laque aluminique a la même apparence et se comporte de la même manière que la laque violette calcaire. L’une ou l’autre de ces laques sont recueillies sur un filtre, lavées avec précaution avec de l’eau froide ou tiède, et séchées à une douce température. Elles présentent alors l’apparence de l’indigo, prennent par le frottement un reflet métallique cuivré, et constituent une très-belle couleur violette. C’est dans cet état de laque calcaire ou aluminique que la spourpre française est livrée au commerce.

PRÉPARATION DES MATIÈRES COLORANTES

Pour employer ce produit dans la teinture, il faut décomposer la laque et remettre la matière colorante en liberté. A cet effet, on réduit la pourpre en poudre très-fine et on l’épuise par de l’eau renfermant une certaine quantité d’acide oxalique qui s'empare de la base, et on ajoute ensuite de l’ammoniaque pour dissoudre la matière colorante.

On fait bouillir pendant environ quinze minutes, on filtre, et la liqueur est prête pour la teinture. Si une première opération n’a pas suffi pour épuiser toute la matière colorante, on fait bouillir une deuxième et une troisième fois avec de l’eau acidulée d’acide oxalique et qu’on rend plus tard légèrement ammoniacale.

On peut aussi décomposer la laque calcaire directement par une solution de carbonate ammonique qui donne naissance à du carbonate de chaux insoluble et à une solution ammoniacale de la matière colorante.

D’après M. Krieg, coloriste à Prague {Thiior. et Pralct., Anw : von Aniline, p. 72), au lieu de dissoudre de suite la matière colorante dans l’ammoniaque, il vaut mieux ne faire bouillir la laque qu’avec l’acide oxalique, et n’ajouter l’ammoniaque que peu à peu pendant la teinture.

Pour teindre le calicot, il faut préalablement lui donner un mordant organique, de préférence l’albumine plus ou moins mélangée avec de la gomme arabique ou adragante.

On fait bouillir pendant un quart d’heure 100 grammes de pourpre française en laque avec 100 grammes d’acide oxalique et 10 litres d’eau ; on passe ensuite à travers une toile fine. D’un autre côté, on chauffe l’eau de la cuve à teinture (à cause de l’acidité de la liqueur, il est prudent de se servir de cuves en bois et de chauffer à la vapeur) à 75°. On y introduit la toile et on ajoute en la manœuvrant par portions, tantôt la préparation colorée, tantôt de l’ammoniaque caustique liquide, dont la quantité ne doit pas dépasser en tout le poids de la laque pourprée employée.

La teinture doit se faire à 60° environ et dure une demi-heure à trois quarts d’heure. Les teintes deviennent ainsi bien égales.

Composition pour l’impression de la pourpre française sur calicot. — La pourpre est réduite en poudre impalpable et chauffée dans un ballon au bain-marie avec de l’acide acétique et de l’alcool. On observe les proportions suivantes:

25 grammes pourpre française.

50 grammes acide acétique.

80 grammes alcool.

1 litre dissolution d’albumine.

Suivant la nuance qu’on veut obtenir, on peut ajouter un peu de carmin d'indigo. Après l’impression et le séchage, on vaporise et on lave finalement par un passage dans l’eau bouillante.

Application de la pourpre française pour l’imprfssion de couleur vapeur sur laine et soie. — La pourpre porphvrisée est dissoute au bain-marie par l’acide acétique ; on neutralise la liqueur par du carbonate de magnésie, on ajoute de l’alcool et on épaissit à l’eau de gomme. Les proportions sont :

24 grammes pourpre française;

50 grammes acide acétique ;

Quantité suffisante de carbonate de magnésie ;

80 grammes alcool.

On épaissit à l’eau de gomme; on imprime et on vaporise. Un procédé plus rapide consiste à imprimer simplement un mélange d’albumine et de matière colorante et de sécher ensuite parfaitement: ou bien on imprime de l’albumine et on teint dans un bain de pourpre préparé comme cela a été indiqué plus haut.

Les nuances violettes s’obtiennent par l’addition du carmin d’indigo.

La matière colorante contenue dans la pourpre française est assez solide à l’air et a l’égard des acides. Elle se caractérise par une couleur mauve ou dahlia très-pure qu’elle communique

PRÉPARATION DES MATIÈRES COLORANTES

a la soie, sans mordant, simplement sous l’influence d’un acide faible; en combinaison avec de l’outremer et du carmin d’indigo, elle fournit un violet très-beau et très-pur; avec le carthame ou la cochenille, elle donne des nuances fleurs de pêcher, groseille et rose des Alpes. Pour cette dernière nuance, on teint d’abord en pourpre et on remonte en carthame.

M. Krieg examina une pourpre française de la fabrique de Guinon jun. et C°, à Lyon.

Elle constituait une laque en morceaux assez gros, d’une couleur violette foncée, et acquérant par la friction avec l’ongle un éclat cuivré. La matière colorante était partiellement soluble dans l’eau froide, plus soluble dans l’eau chaude et facilement soluble dans l’alcool.

La laque traitée par l’acide oxalique donna un résidu d’oxalates terreux de 73 p. 100.

100 p. de pourpre calcinées avec précaution donnèrent 35 pour 100 de cendres grises renfermant du carbonate de chaux, de l’alumine et des traces d’acides chlorhydrique et sulfurique. Il s’ensuit que la pourpre française contient environ 65 pour 100 de matière colorante organique.

Les premières notions exactes sur cette belle matière colorante ont été données par M. J. Persoz. (Rôp. dech.appl., 1859, I, p. 189.)

Sous le nom de liqueur violette (violett liquor), on vend en Allemagne un produit d’origine anglaise, qui renferme des dérivés colorés de l’aniline. D’après M. Krieg, la violett liquor est un liquide d’un bleu-violet foncé, d’une odeur spiritueuse forte, dans laquelle on pouvait distinguer celle de la créosote, d’une réaction tout à fait neutre, d’une densité de 0,840. Une petite quantité de liqueur évaporée sur du verre ou de la porcelaine laisse un résidu présentant un lustre bronzé métallique magnifique par réflexion et une nuance violette foncée par transmission. 100 parties de liqueur donnèrent à la distillation 95,478 % d’esprit de bois de 0,827 de densité, et renfermant par conséquent 3,66 d’eau. Le résidu coloré formait 4,522 •/..

Ce résidu se redissolvait dans de l’eau bouillante, mais plus facilement encore dans l’alcool. En lui faisant subir la distillation sèche, il laisse beaucoup de charbon et donne comme produit, volatil une huile brune dans laquelle il est facile de constater la présence de l’aniline.

Le charbon incinéré ne laisse pas de cendres, d’où il résulte que la violett liquor n’est autre chose que de l’aniléine pure dissoute dans l'esprit de bois.

M. Krieg examina également la préparation violette de MM. Alex. Franc et Cc, vendue sous la dénomination d’Imiisine, et qui n’est également autre chose que de l’aniléine dissoute à la faveur d’un acide organique : l’acide tartrique. L’indisine se compose d’un liquide rouge violacé, tenant en suspension un précipité floconneux et volumineux d’une couleur bleueviolette. Ce précipité se dissout facilement dans le liquide en chauffant, ou en ajoutant de l’eau ou de l’alcool; par cette dissolution, la liqueur devient limpide et d’une couleur violette foncée.

La solution alcoolique évaporée laisse un résidu présentant également un lustre bronzé.

Outre l’aniléine, la liqueur colorée renferme un peu de baryte, d’acide chlorhydrique et de l’acide tartrique. Les solutions de pourpre française (dérivée des lichens) et d’aniléine présentant une grande analogie de nuance et étant difficiles à distinguer parleurs caractères physiques, le fabricant a intérêt à connaître les réactions chimiques qui permettent de les différencier.

Les alcalis caustiques colorent les dérivés des lichens en bleu-violet; ils n’altèrent pas les dérivés de l’aniline; une ébullition prolongée entraîne la destruction de la couleur dans les deux cas.

Par les acides hydrochlorique, sulfurique, oxalique, les dérivés des lichens prennent une magnifique teinte rouge; au contraire, l’aniléine prend une belle nuance bleue par les acides sulfurique et chlorhydrique, et n’est pas altérée par les acides oxalique et acétique.

Par l’acide nitrique à chaud et avec addition d’un peu d’alcool, les dérivés des lichens deviennent presque incolores, d’un jaune pâle; l’aniléine devient rouge-brune.

PRÉPARATION DES MATIÈRES COLORANTES

Le chlorure de chaux en excès détruit à chaud les deux espèces de matières colorantes.

Le sulfhydrate ammonique décolore ou donne une teinte jaune sans précipité aux dérivés des lichens; dans l’aniléine, il se forme un précipité bleu-violet foncé, qui se redissout de nouveau dans des acides organiques faibles avec la teinte primitive.

L'acide chromique et le bichromate de potasse donnent généralement, avec l'aniléine, des précipités bruns; les dérivés des lichens deviennent d’abord rouges et sont plus tard détruits.

Lorsqu’on essaie l’action des alcalis caustiques, il ne faut pas perdre de vue que les solutions d’aniléine un peu concentrées peuvent être précipitées à froid en bleu-violet foncé. Le précipité se redissout avec la nuance primitive dans les acides oxalique et tartrique, mais n’est que peu soluble dans l’eau pure.

Le nitrate mercurique précipite ordinairement de suite les solutions d’aniléine en bleuviolet; les dérivés des lichens sont au contraire rouges et souvent ne précipitent qu’à chaud.

Mode de formation, composition et propriétés des matières colorantes

dérivées de l'aniline.

Tout ce qui se rattache à ces questions est encore extrêmement obscur, et il est bien difficile d’arriver à des conclusions tant soit peu rigoureuses, malgré plusieurs mémoires trèsintéressants qui ont été publiés sur ces matières. Cela provient surtout de ce que l’on n’est nullement d’accord, non-seulement sur les points de vue théoriques, mais même sur les faits, et l’on peut même signaler sans difficultés des contradictions dans les mémoires du même auteur.

Le premier travail fut celui de M. Guignet (Recherches sur la fuchsine), communiqué à la Société chimique de Paris, le 23 décembre 1859 [Répert. de chimie pure, fév. 18G0, p. 1 17).

Le second, un mémoire de M. Béchamp (sur la génération de la fuchsine, nouvelle base organique, matière colorante rouge dérivée de l'aniline). Compt. -rendus de l’Acad, mai 1860, n° 19, p. 870, t. l.).

Le troisième, un rapport sur le rouge d'aniline, par MM. Persoz, de Luynes et Salvélal, rédigé en juin 1860.

Le quatrième, un rapport de M. Scheurer-Kestner sur un mémoire de M. E. Wilm, relatif à des recherches sur l’aniline et la fuchsine (séance du 27 juin de la Soc. industrielle de Mulhouse, 1860).

Le cinquième, second mémoire de M. Béchamp (Nouvelles recherches concernant la génération de la fuchsine et généralement des matières colorantes dérivées de l'aniline et de ses homologues, la toluïdine, la xylidine et la cumidine). Compl.-rendus de l’Acad. des sciences , t. li, 1860, p. 356.

Le sixième, mémoire de MM. Persoz, de Luynes et Salvétat sur la génération de l’acide fuchsique au moyen de l’aniline. ( Compt. -rend . de l’Acad., t. li, 1860, p. 53s).

M. Guignet, dont nous avons déjà parlé à propos de la nitrazophénylamine, a surtout étudié la fuchsine de MM. Franc et Renard. Ses observations sur ce point sont les suivantes :

La fuchsine se présente sous l'aspect d’une masse visqueuse, devenant avec le temps presque complètement solide. Elle se dissout en rouge vif dans l'alcool et l’esprit de vin ; elle est aussi un peu soluble dans l’éther et le sulfure de carbone. (D’après M. Schneider, Rdpert. de ch. appl., sept. 1860, p. 295, l’azaléine est complètement insoluble dans ce véhicule. E. K.).

L’eau bouillante la dissout avec une couleur rouge, et dépose parle refroidissement des paillettes mordorées qui n’ont point paru présenter de forme cristalline nette

L’acide nitrique pur la dissout avec une couleur jaune. La dissolution étendue d’eau devient rouge. Elle donne avec le nitrate d’argent un précipité blanc de chlorure d’argent, ce qui prouve bien que la liqueur contient un hydrochlorale. (Aussi, M. Guignet considère la fuchsine comme l’hydrochlorate d’une base particulière, ou plutôt un mélange de cette base avec son chlorhydrate).

PRÉPARATION DES MATIÈRES COLORANTES

La dissolution nitrique, évaporée à une douce chaleur, laisse déposer des cristaux prismatiques très-nets, formant des groupes rayonnés. Ces cristaux présentent, sous le microscope, l'aspect du nitrate d’ammoniaque. Ils sont fortement colorés en brun.

L’eau et l’alcool décomposent partiellement ces cristaux en se colorant en rouge; toutefois, une partie du sel cristallise de nouveau sans altération.

L’acide sulfurique concentré décompose la fuchsine, en dégageant d’abondantes vapeurs d’acide chlorhydrique, li se forme une dissolution jaune, qui se prend par le refroidissement en une masse de paillettes jaunes semblables au mica. Ces paillettes paraissent constituer un sel acide. »

En saturant la liqueur par du carbonate de baryte, on obtient un autre sulfate cristallisé en aiguilles incolores. Enfin, si l'on traite la fuchsine par l’acide chlorhydrique, on obtient une dissolution jaune, qui laisse déposer des cristaux prismatiques bruns.

Tous les sels précédents sont précipités, quand on sature exactement leurs dissolutions par l’ammoniaque. 11 se dépose des flocons rouge carmin peu solubles dans l'eau, très-solubles dans l'alcool, qui se colore en rouge vif.

Au contact de l’ammoniaque ou de la potasse en excès, ces flocons rouges se décolorent complètement et se changent en une matière blanche insoluble; mais ce corps reprend sa coloration par l’action de l’eau ou des acides.

La même propriété se retrouve dans les tissus de coton albuminé, teints en fuchsine.

La potasse caustique les décolore complètement, et la couleur reparaît par l’action de l’eau pure ou des acides.

M. Guignet, enfin, émet l’idée que la fuchsine pourrait avoir la composition G12 H7 Cl N*, par analogie avec la nitrazophénylaminc, qui est C'- H7 (NO1) N-.

Nous avons déjà indiqué (Moniteur scientif., 87‘‘ livraison, 1880, p. 855) pourquoi nous ne pouvions partager cette opinion de M. Guignet sur la composition de la fuchsine.

Nous ajouterons que la fuchsine de MM. Franc et Renard étant un composé très-complexe, il se pourrait que plusieurs des réactions intéressantes signalées par M. Guignet, et quelquesuns des corps cristallisés qu’il a observés, fussent des dérivés, non pas de la matière colorante pure, mais des corps qui l’accompagnent, parmi lesquels il peut y avoir des bases (par de l’aniline non altérée), et auxquels la matière colorante reste fortement adhérente.

Les expériences de M. Guignet sont du reste assez importantes pour mériter d’être répétées avec une fuchsine parfaitement purifiée, d’après le procédé de M. Schneider (c’est-à-dire par des traitements successifs par l’eau froide, le sulfure de carbone, la benzine, et dissolution dans l’alcool), ou avec une matière colorante enlevée à de la laine ou à de la soie préalablement teintes en fuchsine.

Dans son premier mémoire, M. Béchamp, après avoir rappelé la série d’agents énumérés dans le brevet de MM. Franc et Renard et dans différentes additions, comme pouvant transformer l’aniline en fuchsine, déclare s’être posé les trois questions suivantes :

1° La réaction s’accomplit-elle avec ou sans perte de poids?

2” La base du composé métallique intervenant est-elle réduite ou non?

3° L’acide du sel métallique est-il pour quelque chose dans la composition du nouveau produit?

A ces questions il trouva, par ses expériences, les réponses suivantes :

I. La réaction s’accomplit, dans tous les cas, sans perte de poids.