II. La base du composé métallique est toujours réduite

M. Béchamp s’engage, en effet, à démontrer : 1° que ces sels métalliques à base réductible développent seuls la coloration rouge avec l’aniline, et que la base est ramenée à un degré inférieur d’oxydation ou à l’état métallique; 2» que toutes les fois que la base n’est pas réduite, la couleur rouge ne se produit pas.

Moniteur scientifique. g

111. L'acide du composé métallique n’intervient pas directement dans la génération de la fuchsine. Le mémoire détaillé, selon M. Béchamp, doit contenir de nombreuses démonstrations de cette proposition.

Il conclut, enfin, de ses expériences ;

1° Que les sels de toutes les bases ne sont pas capables de développer la couleur rouge avec l'aniline; les sels à bases réductibles conviennent seuls, jusqu a un certain point, quelle que soit la nature de l’acide.

2° Que l’acide des composés métalliques se retrouve intact dans le produit brut de la réaction, et par conséquent :

3® Que l’élément négatif des combinaisons métalliques du premier ordre ou du second ordre ne peut entrer dans la composition de la fuchsine, si ce n’est l’oxygène de la base des oxysels.

Ayant posé toutes ces lois de formation de la matière colorante rouge, M. Béchamp en déduit enfin la conséquence finale que la composition de la fuchsine est la même, quel que soit le procédé compris dans la méthode générale qui ait été appliqué.

L’auteur déclare ensuite avoir préparé la fuchsine tout à fait pure, et lui assigne les caractères suivants :

La fuchsine est une base organique peu soluble dans l’eau. A l’état hydraté, elle est rouge foncé. Pure, telle qu’on l’isole en la précipitant par l’éther de la dissolution alcoolique, elle apparaît sous la forme de paillettes non cristallisées d’un vert métallique éclatant.

La solution aqueuse est rouge; elle se dissout avec la même couleur dans l’alcool, l’esprit de bois, l’acétone. Elle engendre des sels incrislallisables dont les dissolutions sont rouges lorsqu’elles sont neutres, et jaunes en présence d’un excès d’acide.

L’acide sulfureux décolore peu «à peu la dissolution, mais par la concentration à une douce chaleur la couleur rouge reparaît.

La formation de la fuchsine est précédée, dans certains cas, de celle d’un composé blanc qui est en relation directe avec la réaction qui engendre la fuchsine.

Enfin, la formule de la fuchsine est C24 II10 N2 O2, ou bien C24 H11 N2 O2 = C12 II6 NO.

Dans son second mémoire, M. Béchamp annonce que des déterminations exactes lui ont permis d’établir, pour la formation de la fuchsine, l’équation suivante :

3 C12 H7 N + 2 Cl2 Sn + HO = 2 Cl H, Cl Sn, C12 II7 N + C12 11° NO.

Aniline. Aniline Fuchsine.

A ces données nous pouvons ajouter celles renfermées dans la cinquième addition du brevet de MM. Franc et Renard, et qui, très-probablement, leur ont été fournies par M. Béchamp. En voici le résumé :

La matière colorante rouge est identique, quel que soit le procédé de préparation.

La matière colorante violette se forme simultanément avec la fuchsine dans la plupart des cas, si ce n’est dans tous.

La fuchsine est une base organique, dont la formule la plus probable est C24 II10 N2 O2.

Elle forme avec l’acide hydrochlorique deux espèces de sels, un neutre et un acide; le premier (HCI. 4- C21 H10 N2 O2) est rouge et donne une solution rouge; le second (2 II Cl + C24 II10 N2 O2), obtenu en faisant passer du gaz acide chlorhydrique sur de la fuchsine hydratée et séchée dans le vide, est jaune cannelle et donne une solution brunerougeâtre.

L’expérience a donné !a proportion d’acide H Cl pour l’hydrochlorate, II Cl + C24 II10 N2 O* égale à 17,3 et 15,25 °/0* Lc calcul exige 15,6 °/„-

Le même sel donne avec le chlorure de platine un précipité pourpre, violacé, insoluble ou très-peu soluble.

L’alcool le dissout en se colorant en rouge violacé. Sa formule est :

Cl2 Pt + C24 II10 N2 O2, H Cl. Cette formule exige 21,26 % de platine.

L’expérience a donné 24,43 et 24,56 7. de platine.

PRÉPARATION DES MATIÈRES COLORANTES

Les expériences et les conclusions de M. Béchamp seraient, sans aucun doute, de la plus haute importance pour la solution des questions de formation, décomposition et de réaction du rouge d’aniline, si, comme l'a déjà fait observer avec raison M. Barreswill ( Répert . de Ch. appl., juin 1860, p. 167), elles n’étaient sujettes à de sérieuses objections.

La première et peut-être la plus importante se rapporte au mode de formation et à la composition de la fuchsine.

La fuchsine, telle qu’elle prend naissance d’après le procédé breveté par MM. Franc et Bénard, c’est-à-dire par la réaction du bichlorure d’étain ou de mercure sur l’aniline, doit être un corps non oxygéné, car elle se forme au moyen d’éléments qui ne renferment pas d’oxygène. Pour s’en convaincre, on n’a qu’à opérer avec les précautions suivantes :

On commence par se procurer de l’aniline suffisamment pure et anhydre ; à cet effet, on distille 700 à 809 grammes d’aniline commerciale, et on recueille séparément la portion qui distille entre 175 et 2C0".

Cette portion est de nouveau rectifiée en recueillant à part ce qui passe entre 178 et 195".

Cette aniline, sensiblement pure, est maintenant placée avec son poids de chaux vive récemment calcinée et concassée en petits fragments, dans un flacon bouché à l’émeri, et on l’y laisse séjourner pendant 24 heures, en remuant de temps à autre. On transvase alors l’aniline (sans la chaux) dans une cornue tabulée sèche, et on la distille dans un courant d’acide carbonique parfaitement desséché.

On obtient ainsi une aniline qui ne peut plus contenir que des traces de produits étrangers (son point d’ébullition est à 184") et qui, dans tous les cas, est parfaitement anhydre.

D’un autre côté, on prépare, au moyen de chlore et d’étain , tous les deux desséchés avec soin et dans un appareil préalablement rempli d’acide carbonique sec, du bichlorure d’étain, qu'on rectifie par une distillation effectuée également dans une atmosphère d’acide carbonique. On verse maintenant rapidement l’aniline dans un ballon préalablement rempli d’acide carbonique, dont le col est usé à l’émeri et auquel s’adapte un petit appareil à déplacement, muni d’un robinet en verre, et dont l’orifice supérieur est fermé par un bouchon en verre.

Dans ce petit appareil, on introduit le bichlorure d’étain anhydre.

On chauffe maintenant l’aniline, et on y fait tomber goutte à goutte le bichlorure d’étain. Au bout de fort peu de temps, l’aniline commence à se colorer, prend peu à peu une teinte rouge cramoisi de plus en plus foncée; en un mot, il se produit de la fuchsine.

Toute humidité et toute intervention de l’air atmosphérique ayant été exclues avec soin, il est tout à fait évident que la fuchsine ne peut renfermer d’oxygène.

Donc, sous ce rapport, la formule de formation donnée par M. Béchamp ne peut être exacte.

Nous verrons plus loin que, d’après MM. Persoz, de Luynes et Salvétat, le bichlorure d’étain n’est nullement réduit à l’état de protochlorure pendant la réaction, de manière qu’il ne reste absolument rien de la formule donnée par M. Béchamp, qui selon lui et d’après des déterminations exactes, doit représenter la réaction donnant naissance à la fuchsine.

A l’époque où fut publié ce premier mémoire, on ne connaissait, pour ainsi dire, que les procédés de MM Franc et Renard et de M.Gerber-Keller , pour préparer une matière colorante rouge avec l’aniline, et les réactions donnant naissance à l’azaléine pouvaient à la rigueur être comprises dans les lois de formation formulées par M. Béchamp.

Mais, déjà dans les additions au brevet de MM. Franc et Renard, et bientôt après, soit dans les patentes de MM. Delaire et Girard et de MM. Lauth et Depouilly, soit dans le rapport sur le rouge d’aniline de MM. Persoz, de Luynes et Salvétat, se trouvèrent mentionnées et décrites des réactions qui ne cadrèrent aucunement avec ces lois.

Eu effet, si, comme le dit M. Béchamp, les oxyie'.s à bases réductibles conviennent seuls pour la génération de la fuchsine, puisque leur base était seule réduite par l’aniline à la température où celle -ci entre en ébullition, la fuchsine ne devait point prendre naissance en chauf-

PRÉPARATION DES MATIÈRES COLORANTES

fant l'aniline avec l’iode, le brome, le sesquichlorure de carbone, l’iodoforme, tous corps ne contenant point d’oxygène ni de bases réductibles, et qui ne sont point des oxysels; de même, la production de rouge d’aniline, au moyen des acides arsénique et nitrique hydratés, est en opposition avec la troisième loi, qui dit que les sels à acides oxydants (chlorique, nitrique, sulfurique, etc.) et à bases irréductibles, sont impropres à oxyder l’aniline pour engendrer la fuchsine, à la température de 130 à 200".

En effet, les acides nitrique et arsénique hydratés sont bien des sels hydriques, c’est-àdire des sels à acides oxydants dont la base, l’eau, est irréductible, et, certainement, lorsque l’arséniate d’aniline et le nitrate d’aniline chauffés donnent naissance à la fuchsine, les acides arsénique et nitrique sont bien réellement en fonction d'acides et non en fonction de bases.

MM. Persoz, de Luynes et Salvétat ont d’ailleurs constaté que le sulfate stanneux, chauffé avec l’aniline, produit de la fuchsine, et cela n’aurait cependant pas dû avoir lieu, puisque M. Béchamp range les sels stanneux (par exemple le chlorure slanneux) parmi les sels qui sont incapables de transformer l'aniline en fuchsine. Nous ajouterons encore que, d’après nos propres essais, l’aniline fournit la matière colorante rouge en la chauffant avec du nitrate d’alumine.

Nous aurons à revenir sur ces considérations en rendant compte du second mémoire de M. Béchamp.

MM. Persoz, de Luynes et Salvétat, dans leur rapport sur le rouge d’aniline, ont signalé un grand nombre de faits.

Ils ont d’abord vérifié la production de la matière colorante rouge, en chauffant l’aniline à 180-200°, en présence du bichlorure d’étain anhydre, de l’hydrate de ce bichlorure, de protosulfate d’étain, d’iodoforrne, d’iode, de nitrates mercureux, uranique et ferrique, et de fluorure d’étain. En opérant avec 8 kilogrammes d’aniline et 4 1/2 kilogrammes de bichlorure d’étain anhydre, ils ont obtenu, en 20 minutes, une masse mielleuse d’un rouge vif.

En chauffant à l’ébullition, pendant une heure, 4 kil. 2 d’aniline avec 2 kil. 3 de nitrate mercureux, ils produisirent une substance à peu près sirupeuse d’un rouge violacé.

Ils préparèrent enfin la matière colorante au moyen de l’acide arsénique, et constatèrent que, dans cette circonstance, l’acide arsénique n’était point réduit à l’état d’acide arsénieux, et que la presque totalité de l’aniline se transformait en fuchsine.

Leur manière de voir, relativement à la formation des matières colorantes dérivées de l’aniline, est la suivante :

La fuchsine, ou matière colorante rouge, n’est point un produit d’oxydation de l’aniline, mais elle résulte d’un simple changement d’état moléculaire provoqué par l’agent chimique variable qu’on inet en présence de l’aniline. Pour que ce changement d’état moléculaire ait lieu, il faut l’emploi d’une température de 180 à 200’. (Nous pensons qu’on a donné trop d’importance à cette question de température. — E. K.)

L’indisine, ou matière colorante violette, est, au contraire, un produit résultant de l’oxydation de l’aniline, et dont la formation est jusqu’ici toujours accompagnée de la production d’une forte proportion de matière résineuse.

De là résulte qu’en employant des corps non oxydants, on n’obtient que de la fuchsine, tandis que l’emploi de corps oxydants, lorsqu’il entraîne à sa suite une véritable oxydation de l’aniline, provoque la formation d’indisine en quantité plus ou moins considérable, mais qui, même dans les circonstances les plus favorables, est toujours relativement très-faible.

Pour constater l’identité de la fuchsine et de l’azaléine, MM. Persoz, Salvétat et de Luynes en firent usage pour teindre de la soie, où ils obtinrent les mêmes nuances, et pour préparer des couleurs vapeur. Dans ce dernier cas, les deux matières dissoutes dans l’esprit de bois donnèrent des résultats différents, tandis que, délayés dans l’acide acétique, qui atténue les effets du chlorure d’étain accompagnant la fuchsine, les résultats tinctoriaux lurent trouvés semblables.

PRÉPARATION DES MATIÈRES COLORANTES, 45

Ils cherchèrent ensuite à isoler les matières colorantes pures renfermées dans la fuchsine et dans l’azaléine, en employant la méthode suivante :

On délaie chacun des produits dans six à sept fois son volume d’alcool, et on filtre pour séparer les parties insolubles ; dans chacune des solutions alcooliques on verse une dissolution d’ammoniaque pure, jusqu’à ce que la liqueur cesse de précipiter et devienne incolore ou tout au plus légèrement ambrée.

Enfin, on filtre pour séparer les matières insolubles, qui consistent en oxyde stannique lorsqu'on a affaire à la fuchsine, et en résine, avec une certaine quantité de matière violette, lorsqu’on opère avec l’azaléine.

Les liqueurs ammoniacales renferment la totalité de la matière colorante. On les sature par de l’acide acétique, et on y verse une solution saturée de bichromate potassique, qui produit un précipité rouge qu’on recueille sur un filtre et qu’on lave.

Le lavage doit se faire avec précaution, parce que tant que la liqueur et les eaux de lavage sont chargées de matières salines, le précipité ne se dissout pas sensiblement; mais russitôt que l’eau sort exempte de sels, on voit la liqueur devenir d’abord rouge orangé, en raison des dernières traces de bichromate potassique, et enfin rouge groseille pur.

A partir de ce moment, si on lave à l’eau chaude, on obtient des dissolutions chargées de matière colorante pure et tout à fait identique, quelle que soit l’origine du produit.

En effet, on peut teindre avec une liqueur quelconque, sans avoir à constater ces différences dans la nuance bleutée qui caractérise certains produits, comme par exemple l'azaléine. A l'ammoniaque on peut substituer la baryte, la chaux en dissolution, à froid, mais surtout à chaud.

Les rapporteurs insistent sur cette circonstance que, sans contester que la matière colorante rouge puisse, dans certains cas, jouer le rôle de base, elle remplit non moins souvent, et peut-être plus souvent le rôle d’acide. En effet, sous l'influence des acides, la fuchsine, ou plutôt Y acide fuchsique peut toujours teindre, car, dans ces circonstances, il est libre et apparaît avec toutes ses propriétés. Au contraire, l’acide fuchsique combiné aux bases puissantes : potasse, soude, ammoniaque, etc., forme des combinaisons incolores ; il ne teint plus et il faut l’intervention d’un acide pour le déplacer et pour lui rendre son aptitude à se combiner avec les fibres textiles. L’acide fuchsique se comporte donc, dans ces circonstances, exactement comme le fait la carthamine ou plutôt l’acide carthamique.

La solution aqueuse de la matière colorante pure, obtenue d’après la méthode décrite, se comporte avec les réactifs de la manière suivante :

Les alcalis caustiques, les carbonates alcalins en opèrent la décoloration, soit à froid, soit à chaud, mais sans détruire la couleur, car celle-ci reparaît à volonté, moyennant l’intervention d’une quantité convenable d’acide.

Le chlorure platinique trouble à peine ces dissolutions; mais, au bout d’un certain temps, il se forme un précipité pourpre violacé.

Le chlorure aurique donne spontanément un précipité pourpre foneé.

Le sulfocyanure potassique ne produit d’abord rien ; au bout d’un certain temps, on voit apparaître un précipité couleur pourpre de Cassius.

Le chlorure stanneux, à froid, décolore presque complètement la solution ; à chaud, elle affecte une couleur rosée lie de vin, et si alors on y verse quelques gouttes d’acétate sodique, il se forme à l’instant un précipité de laque rose.

Le chlorure stannique modifie déjà à froid, d’une manière notable, la couleur de la dissolution; à chaud, l’altération est bien plus prononcée, car on ne peut précipiter de la liqueur qu’une laque rosâtre et sale.

Le manganate et l’hvpermanganate potassiques ne donnent lieu à aucun précipité ; cependant il y a altération de la matière colorante, qui passe au fauve.

L’hyposulfite sodique fait virer la nuance rouge cerise à une nuance violacée.

PRÉPARATION DES MATIÈRES COLORANTES

Le chlore bleuit d’abord et décolore ensuite.

Le chlorure de chaux décolore partiellement à froid, et détruit la matière colorante à chaud; le chlorure stanneux ne peut plus faire reparaître la couleur.

Les sels saturés à base alcaline précipitent la liqueur lorsqu’elle est très-concentrée ; l’action est la même que celle de la précipitation du carmin d’indigo et du savon sous l’influence de certaines matières salines.

L’acide sulfureux décolore la solution; mais l’intervention d’un agent oxydant, employé avec précaution, permet de faire renaître la couleur.

La matière colorante purifiée de la solution obtenue par la fuchsine ne contient pas de chlore, et, d’après le rapport, quelle que soit l’origine de la matière rouge, elle renferme toujours environ 70 0/0 de carbone et 13 0/0 d’azote.

Enfin les rapporteurs signalent les différences suivantes entre la matière colorante rouge, ou fuchsine, et la matière colorante violette, ou indisine.

La fuchsine se dissout dans l’ammoniaque, l’indisine y est insoluble.

La fuchsine se dissout dans l'acide sulfurique avec une couleur jaune, l’indisine avec une couleur bleue.

La fuchsine est décolorée par l’acide sulfureux, l’indisine n’est pas altérée.

Enfin l’indisine étant le résultat de l’oxydation de l’aniline, qui est aussi un des dérivés de l’indigo, conserve avec ce dernier corps des analogies qui sont telles, qu’oubliant pour un instant que l’indisine est une couleur violette, on pourrait la prendre pour l’indigo, en réalisant sur elle tous les phénomènes de réduction et d’oxydation qu’on obtient si facilement avec l’indigo.

Nous avons relaté la méthodede traitement et de purification des matières colorantes rouges commerciales (fuchsine, azaléine), et les réactions identiques que les solutions aqueuses colorées en résultant ont offertes, avec les réactifs principaux, à MM. Persoz, de Luynes et Salvétat, parce qu’elles constituent une addition très-précieuse et de beaucoup de valeur à nos connaissances sur les dérivés colorés de l’aniline.

Nous relaterons de même avec soin, lorsque nous arriverons aux questions de teinture et d’impression, les réactions présentées par les fibres textiles teintes en rouge d’aniline.

Nous croyons cependant devoir mentionner ici que la méthode de purification citée ne nous paraît pas à l’abri de toute objection, eu égard au but qu’elle devait atteindre, c’est-àdire de prouver l’identité de la matière colorante rouge de la fuchsine et de l’azaléïne.

Il est hors de doute que les solutions aqueuses finales renfermaient la même matière colorante; mais il est permis de se demander si ce résultat n’est pas la conséquence de l’emploi d’agents altérants aussi énergiques, comme l’est, par exemple, le bichromate de potasse. Les matières colorantes rouges dérivées de l’aniline en solution aqueuse sont très-sensibles à l’action des corps oxydants : c’est ce que prouvent les réactions observées avec les manganate et hypermanganate potassiques, le chlore, le chlorure de chaux.

Ne serait-il pas possible que des matières colorantes rouges non identiques, mais possédant une composition et des propriétés qui les rapprochent extrêmement, puissent fournir comme résultat de l’action d’un réactif altérant énergique, un seul et même composé? Ne serait-il pas possible que la matière colorante rouge des solutions ainsi obtenues fut une nouvelle matière rouge, formée aux dépens de la fuchsine et de l’azaléine, de la même manière pour mieux faire comprendre notre pensée) que l’acide oxalique est formé par l’action du même agent oxydant sur l’amidon, la dextrine et les différentes espèces de sucre?

Nous nous permettons de soumettre cette réflexion à l’appréciation de MM. les rapporteurs, en leur faisant remarquer en même temps que leur matière colorante purifiée était modifiée déjà à froid d’une manière notable par le chlorure slannique, et que ce réactif l’altérait d’une

PRÉPARATION DES MATIÈRES COLORANTES

■manière beaucoup plus prononcée à chaud, tandis qu’il paraît bien prouvé que la fuchsine brute n’est nullement altérée, ni à chaud, ni à froid, par le même réactif, puisqu’elle a été formée par lui, sous son influence, et que le chlorure stannique se trouve dans tous les bains de teinture de fuchsine.

Nous pensons qu’il aurait été préférable d’éviter l'emploi de tout réactif altérant, et de ne faire usage, pour la purification et l’isolement de la matière colorante rouge, que de corps neutres, comme le sulfure de carbone, la benzine, l’alcool, d’après un procédé analogue à celui indiqué par M. Schneider ( Répertoire de chimie appl., sept. 1860, p. 294).

Ce procédé est le suivant :

Purification «le l'azaléine et «le la fuchsine, par M. F. Schneider,

Professeur de chimie à Mulhouse.

1" Opération. Lavage. — On met dans une capsule ou mortier 300 grammes d’azaléine brute. On y ajoute 300 à 400 grammes d'eau froide et on broie le tout pendant dix minutes. On laisse déposer pendant une heure et puis on décante l’eau qui surnage; elle est toujours chargée d’un peu de matière colorante qui est perdue. Cette opération a pour but de débarrasser l’azaléine des sels d’aniline et de mercure qui l’accompagnent toujours en plus ou moins grande quantité. On répète ce lavage au moins six fois.

2e Opération. — Quand l’azaléine lavée est débarrassée le mieux possible de l’eau de lavage, on y ajoute 300 grammes de sulfure de carbone pur; on broie au moins pendant dix minutes, décante et rejette le sulfure de carbone chargé d’une certaine quantité de goudron, et répète cette opération tant que ce liquide se colore. Au commencement de l’opération, la matière colorante devient très-gluante et le broyage est difficile; peu à peu, la substance devient plus sèche et même pulvérulente, et quand, après dix minutes de broyage, elle ne cède plus rien au sulfure, on la jette sur un filtre, et après qu elle est bien égouttée, on la fait sécher à l’air après l avoir pulvérisée dans un mortier. Dans cet état, la poudre s’agglomère encore facilement par le repos. Nous avons répété cette opération jusqu’à huit fois.

3e Opération. — On réduit en poudre impalpable la matière obtenue de l’opération précédente, et on la traite par la benzine pure. On commence par broyer dans le mortier avec 200 grammes de benzine, comme l’on a fait pour le sulfure de carbone, et tant que ce véhicule se colore. Mais la matière étant devenue pulvérulente, après l’avoir broyée avec la benzine dans le mortier, on verse le tout dans un flacon que l'on bouche bien et qu’on agite ensuite fortement huit ou dix fois dans l’espace de six ou sept heures. — On jette de nouveau sur un filtre, laisse égoutter et lave avec un peu de benzine fraîche, verse dans le flacon et ainsi de suite , tant que la benzine se colore en brun. 11 faut répéter cela sept ou huit fois. — Quand la benzine reste complètement incolore en présence de la poudre colorante, on filtre de nouveau et fait sécher la poudre à l’air. Dans cet état, elle ne doit plus s’agglomérer par le repos.

4e Opération. — On met dans un mortier 40 grammes de poudre sèche, et après l’avoir réduite en poudre impalpable, on la traite par 400 grammes alcool 3/6 pur. On ajoute le quart de l’alcool à la poudre et on agite avec une baguette; au bout de quelques minutes, on verse la partie liquide dans un flacon de deux litres, et on verse un nouveau quart de l’alcool dans le mortier; on décante comme il a été dit et ainsi de suite, pour les deux autres quarts de l’alcool; tome la matière colorante doit être dissoute. Après avoir bien agité le flacon pour rendre la dissolution complète, on y verse 440 grammes eau distillée froide. Toutes les matières étrangères et une partie notable de la couleur même deviennent insolubles. On agile fortement de temps en temps et on laisse reposer jusqu’au lendemain. — On filtre ensuite la masse; le liquide filtré passe parfaitement limpide et ne dépose plus rien, quel que soit le temps pendant lequel on le conserve dans un flacon bouché. La liqueur est versée dans une capsule et évaporée au bain-marie à peu près aux 5 ]6, et on laisse refroidir jusqu’au lende-

PRÉPARATION DES MATIÈRES COLORANTES

main. On décante les eaux mères qui, étant chargées de matière colorante pure, sont ajoutées à une nouvelle opération. On trouve au fond de la capsule une pellicule cristalline parsemée de paillettes brillantes; on laisse le tout sécher d’abord à l’air pendant deux jours, et l’on finit au bain-marie.

Fuchsine. — Comme la matière colorante de la fuchsine est beaucoup plus soluble dans l’eau que celle de l’azaléine, il est bon de prendre pour le lavage (lre opération) de l’eau à la glace : on perdra moins de matière colorante.— La masse lavée est ensuite épuisée par l’alcool, qui laisse de 30 à 40 de résidu insoluble. La dissolution alcoolique est évaporée ou distillée à siccité. Le produit sec est ensuite traité comme il a été dit pour Pazaléine.

Le mémoire de M. Wilm et le rapport très-complet et très-intéressant présenté à la Société industrielle de Mulhouse par M. Scheurer-Kestner ont surtout pour objet l’étude du violet d’aniline. Nous en extrayons les faits les plus saillants.

Le violet d’aniline fut obtenu par le bichromate de potasse, le peroxyde de manganèse, mais de préférence par l'hydrochlorate d’aniline additionné d’une dissolution de chlorure de chaux. Le précipité violet est accompagné d’une matière colorante brune et d’un corps résineux. La matière brune est la plus abondante et reste en plus grande partie en dissolution dans l’eau mère; elle teint directement la soie et la laine en brun-marron; elle est, du reste, facile à séparer de la partie violette, cette dernière étant insoluble dans les dissolutions alcalines, tandis que la matière brune s’y dissout très-facilement.

Le corps résineux est insoluble dans l’eau, l’alcool faible et l’acide acétique; il se dissout, au contraire, fort bien dans l’alcool pur, le sulfure de carbone, l’éther, la benzine. On peut, en lavant le mélange résineux avec l’un des véhicules ci-dessus, sauf l’alcool, débarrasser la matière violette de la partie résineuse. Le violet d’aniline est soluble sans résidu dans l’eau bouillante, dans les alcools méthylique et éthylique, l’acétone, les acides acétique, tartrique, sulfurique, chlorhydrique, l’aniline, la glycérine. La solution alcoolique, évaporée au bain-marie, forme des plaques douées de reflets métalliques et verts.

Le violet d’aniline est précipité par l’eau de toutes ces dissolutions, surtout si l’eau est chargée de sels alcalins neutres, d’alcalis caustiques et môme de sels métalliques. Dans ce dernier cas, il ne se forme pas de laques, c’est-à-dire que la matière colorante violette ne se combine pas aux oxydes métalliques.

La dissolution alcoolique violette décolorée par l’eau chlorée est ramenée par l’acide sulfureux; elle ne peut être décolorée par l’acide sulfureux cl les sulfites, mais par l’action réunie de zinc et d’acide sulfureux. Le chlore ramène la coloration primitive, mais qui cependant a subi une altération, car elle vire maintenant au rouge et ne peut plus être ramenée à la teinte violette bleue.

Le violet d’aniline, projeté sur une plaque métallique fortement chauffée, paraît se volatiliser en produisant des vapeurs rouges. M. Scheurer a essayé d’obtenir par sublimation dans le vide des cristaux de violet d’aniline ; mais dans cette opération, de même que sous la pression atmosphérique, cette matière colorante se décompose en aniline, entraînant une partie de violet non altéré, et en un abondant dépôt de charbon difficile à brûler. 11 ne se forme pas trace de cristaux.

En faisant bouillir le violet d’aniline avec de l’acide nitrique faible, le mélange jaunit rapidement; on obtient un dépôt rouge pulvérulent peu soluble dans l’eau, et qui augmente par l’évaporation de la dissolution.

Le violet d’aniline, pur et exempt de matières brunes et résineuses, est fort soluble dans l'acide acétique. Une dissolution pareille, abandonnée à elle-même pendant quelque temps, se couvre de plaques à texture cristalline, et le fond de la capsule se tapisse de petits cristaux. Pour réussir, il faut faire usage d’acide acétique très-concentré. Ces cristaux constituent

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des prismes allongés, souvent accolés en croix, de grosseur variable, suivant la concentration et le volume des liqueurs. M. Scheurer en a obtenu ayant 15 à 20 dixièmes de millimètre de longueur et 5 à 10 d'épaisseur. Pour les débarrasser de l’eau mère, on les jette sur un filtre et on les lave avec de l’eau légèrement ammoniacale, afin d éviter la dissolution de la matière qui est soluble dans l’eau pure.

Ainsi purifiés et séchés, ces cristaux sont d'une nuance plus verte, plus brillante que celle delà masse amorphe obtenue par l’évaporation des liqueurs alcooliques ; ils ne retiennent pas d’acide acétique combiné.

Le violet d’aniline avait donné àM. Wilm des nombres dont il tirait la formulée*6 H'7 N* O*, et il exprimait la réaction qui lui donne naissance par l’équation :