C38 H21 N3 O3 = 3 C*2 H7 NO

Ce ne sont là, du reste, que des suppositions, dont l’expérience seule peut vérifier le plus ou moins de vraisemblance. Ce qui est certain, c’est que la formation de la fuchsine par l’action de l’iode, du brome, du chlore et de l’iodoforme sur l’aniline, ne sont guère des arguments favorables à la composition primitive oxygénée de cette matière colorante.

Par l’action du chloroforme sur l’aniline, M. Hofmann a également obtenu une nouvelle base cristalline, légèrement jaunâtre, insoluble dans l’eau, très-soluble dans l’acide et l’éther, la formyl-diphenyl-diamine, dont la formule est :

Elle prend naissance d’après la réaction représentée par l’équation :

4(C2 H7 N) + C2 HCl3 = C28 II12 N2, HCl + 2(C12 H7 N, HCl)

Aniline Chloroforme l'ormyl diphenyl-diamine Chlorhydrate d'aniline

La réaction produite par l'iodoforme serait donc tout à fait semblable ; seulement, au lieu de chlorhydrate, il se formerait des iodhydrates de formyl-diphényl-diamine et d’aniline.

« Enfin dans le cours de cette étude, j’ai obtenu les combinaisons suivantes, qui peuvent avec l’aniline engendrer la fuchsine :

t 1° Une combinaison de bichlorure d'étain et d’aniline, déjà citée par M. Hofmann.

« 2° Une combinaison cristallisable de bichlorure d’étain et de chlorhydrate d’aniline.

(Nous voyons encore ici deux combinaisons évidemment non oxygénés qui produisent la fuchsine.)

« 3° Une combinaison d’aniline et de nitrate mercureux ;

« 4° Un composé cristallin de nitrate d'aniline et de nitrate mercureux ;

« 5° Un composé d’aniline et de nitrate mercurique ;

« 6° Des combinaisons cristallines de nitrate d’aniline et de nitrate mercurique;

« 7“ Un composé d’aniline et de nitrate d’argent très-bien cristallisé;

« 8“ Des produits incolores de métamorphose obtenus avec la plupart de ces composés.

« Les combinaisons suivantes :

« D'aniline et de chlorure de zinc, de chlorure stanneux et de chlorhydrate d’aniline, ne produisent pas la fuchsine lorsqu’on les chauffe à 200“ avec l’aniline.

» Je montrerai dans mon travail d'ensemble la loi qui rattache les réactions des agents oxydants sur l’aniline en présence de l’eau, aux réactions précédentes. L’étude que je viens de résumer m’a paru nécessaire pour prendre date au moment où tant de chimistes s’occupent de cette importante question, qui intéresse à la fois la science et l’industrie nationale.

» J’ajoute eu terminant que le plus grand nombre des faits qui précèdent et des combinaisons que je viens de citer, se réalisent parallèlement en remplaçant l’aniline par ses homologues, la toluïdine, la xylidine, la cumidine. Ce travail est fait, la description détaillée se trouvera dans mon mémoire général. »

Comme l’ont fait observer avec raison et sans doute avec intention MM. I’ersoz , de Luynes et Salvétat, plusieurs des faits annoncés par M. Déchamp sont déjà acquis à la science. Non seulement M. Perkin , mais encore MM. Williams et Price ont fait connaître que les homologues de l’aniline ( la toluïdine, la xylidine, la cumidine) produisaient des matières colorantes semblables à celles que fournit l’aniline et dans des circonstances de préparation tout à fait identiques. (Voyez plus haut, p,977 et 979, à l’article: Préparation (les matières colorantes artifieielles au moyen de l’aniline.)

M. Béchamp a été parfaitement dans son droit en se réservant l’analyse des composés cristallisés qu’il a découverts : mais nous croyons qu’il est allé trop loin en se réservant également la loi qui rattache la réaction des agens oxydants sur l’aniline en présence de l’eau, aux réactions qu’il a signalées, loi encore inconnue et sur laquelle il ne donne aucune indication.

Nous pensons que tout ce qui concerne le mode de formation des matières colorantes dérivées de l’aniline est encore tellement confus, obscur et contradictoire, que la question peut être considérée comme à peine posée et que tous les chimistes sont appelés à y apporter leur contingent de recherches et d’expériences pour la solution.

Nous ne pouvons d’ailleurs pas oublier que déjà MM. Willm et Scheurer-Kestner nous ont fourni des données très-précieuses sur les phénomènes d’oxydation de l’aniline par voie humide, dans leurs mémoires sur le violet d’aniline ( Répertoire de chimie pure, sept. 1860, p 204, et Bulletin de la Société industrielle de Mulhouse, juin 1860).

Si l’on compare le mémoire que nous venons d'analyser avec celui que M. Béchamp a publié dans les Annales de Chimie et de Physique (Août 1860. lix. p. 396) , on y trouve également des citations qui paraissent contradictoires et qui auront besoin d’explication. Ainsi, p. 398, M. Béchamp mentionne qu’en chauffant l’aniline avec l’iodate de potasse, ce sel est attaqué avec violence, des vapeurs d’iode se dégagent, mais la couleur rouge ne se développe pas. »

On ne voit pas pourquoi la fuchsine ne se formerait pas dans ces circonstances, puisque MM. Persoz, de Luynes et Salvétat ont constaté qu’elle prenait naissance par l’action de l’iode sur l’aniline, et que ce fait est confirmé par M. Béchamp dans son second mémoire.

P. 399. « L’hydrate de sesquioxyde de fer, l’oxyde mercurique ne produisent pas la fuchsine quand on les fait bouillir avec l’aniline. »

Cependant on lit, p. 397 : « Une solution très-concentrée, presque sirupeuse, de perchlorure de fer pur, mise à bouillir avec un excès d’aniline, développe bientôt une belle couleur rouge. t> Or, que se passe-t-il dans cette expérience? Comme l’a montré M. Ilofmaun, l’ani Moniteur scientifique. 8

PRÉPARATION DES MATIÈRES COLORANTES

line commence par déplacer l’oxyde ferrique. C’est donc l’oxyde ferrique et non le chlorure ferrique qui a engendré la fuchsine; d'ailleurs, H. Béchamp dit lui-même que c’est dans le précipité qu’on constate facilement la présence du protoxyde de fer.

Quant à l’oxyde mercurique, nous ferons remarquer que, dans son second mémoire, M. Béchamp annonce qu’en faisant bouillir l’aniline avec cet oxyde, on obtient une masse brune, d’où l’eau extrait de la fuchsine.

A la même page 399, M. Béchamp décrit sa méthode d’analyse du produit de la réaction du nitrate mercureux sur l’aniline, et mentionne que, pour doser l’acide nitrique, il a précipité et isolé la matière colorante en la traitant à chaud par un excès d’eau de baryte et lavant le précipité pâteux à l’e3u de baryte. Mais MM. Persoz, de Luynes et Salvétat mentionnent dans leur rapport (page 32) qu’on peut employer la baryte comme base capable de s’emparer de la matière colorante pour former avec elle une combinaison soluble, et ce fait, comme nous l’avons vu plus haut, est confirmé par M. Béchamp lui-même, dans son second mémoire. S’il en est ainsi, on ne comprend pas comment M. Béchamp ne se soit pas aperçu de cette dissolution de la matière colorante, qui devait devenir apparente lors de la saturation de la liqueur barytique par l’acide carbonique, ou, si elle n’était pas précipitée dans cette opération, il en résulterait que le résidu de l’évaporation n’était pas du nitrate de baryte pur, mais un mélange de nitrate et de fuchsate de baryte.

On serait d’ailleurs autorisé à conclure à l’insolubilité de la matière colorante rouge dans la baryte, d’après la phrase, p. 400 : « La partie insoluble dans l’eau de baryte qui était restée sur le filtre, y a été reprise par l’alcool bouillant, qui dissolvit la matière colorante encore mêlée d’aniline libre. » Si l’expérience de M. Béchamp est exacte, MM. Persoz, de Luynes et Salvétat ont dû commettre une erreur, et vice versd.

P. 401. M. Béchamp, en décrivant l’action du bichlorure d’étain sur l’aniline, mentionne: « que le produitest un mélange qui contient du chlorhydrate d’aniline, du protochlorure d’étain, des matières colorantes (de la fuchsine ? du violet? une base jaune?), le tout maintenu en dissolution par de l’aniline. Pour l’analyser, on le broie avec de la benzine bien sèche : cet hydrocarbure enlève l’aniline non combinée et des matières brunes. Bientôt on parvient ainsi à réduire la masse en une poudre rouge plus ou moins violacée. Cette poudre contient virtuellement tous les éléments de l’aniline et du bichlorure d’étain. La fuchsine, et sans doute les autres composés qui ont été nommés un peu plus haut, n’y existent pas encore : ils y sont en puissance, comme disent les métaphysiciens. Pour que la fuchsine se forme, dans ce cas, il faut l’intervention de l’eau.

P. 402. M. Béchamp reproduit la même manière de voir en disant : « que dans la poudre rouge violacée sont virtuellement contenus les éléments du bichlorure d’étain, sans doute sous la forme d’une combinaison idéale Cl Sn, Cl H, unie soit à l’aniline, soit à la substance qui, par son action sur l'eau, engendre la fuchsine et les autres combinaisons qui paraissent se produire simultanément ou subsidiairement. «

On ne peut caractériser d’une manière plus saisissante que ne l’a fait M. Béchamp dans les lignes que nous venons de citer, la différence fondamentale qui existe entre le procédé de MM. Renard frères, et ceux de MM. Gerber-Keller, Lauth et Depouilly, Girard et Delaire. La belle matière colorante rouge qui se fixe sur les libres textiles dans les opérations de la teinture ne prend donc pas naissance dans l’action du bichlorure d’étain et, en général, des chlorures anhydres sur l’aniline ; cette action ne fait qu’en préparer les éléments; la fuchsine n’existe pas encore dans le produit de la réaction; il faut une seconde réaction, celle de ces éléments sur l’eau, afin que la véritable matière colorante prenne naissance.

Au contraire, dans l’action du nitrate de mercure, de l’acide nitrique et de l’acide arsénique sur l’aniline, la matière colorante qui se fixe sur les tissus prend de suite naissance tout entière; elle n’y est pas seulement virtuellement contenue ou seulement à l’état de puissance, ayant besoin d'une seconde réaction pour se former, mais elle y est effectivement contenue et

PRÉPARATION DES MATIÈRES COLORANTES

s’y trouve toute formée et sans avoir besoin d’une autre réaction pour se développer : en d’autres termes, la fuchsine que MM. Renard livrent au commerce ne contient pas encore la fuchsine que M. Béchamp a analysée et dont il a décrit les propriétés, tandis que l’azaléine de M. Gerber-Keller contient bien réellement l’azaléine que les opérations de teinture ou d’impression fixent sur la toile.

Tout en partageant cette manière de voir de M. Béchamp, que nous croyons la plus conforme à la réalité, quoiqu’elle soit en opposition avec les conclusions du rapport de MM. Persoz, de Luvnes et Salvétat, il est cependant permis de se demander : Quelle est donc la matière colorante rouge qui se forme par la réaction des chlorures anhydres sur l’aniline? et que devient l'équation de formation delà fuchsine, donnée dans le second mémoire?

Nous venons de voir, par la citation de M. Béchamp, que le mélange résultant de l’action du bichlorure d’étain sur l’aniline renferme du chlorhydrate d'aniline « qui a été isolé et débarrassé par des cristallisations répétées de la matière colorante qui y adhère. »

La production d’hydrochlorate d’aniline nous semble incompatible ou avec l’expérience de MM. Persoz, de Luynes et Salvétat, d'après laquelle le chlorure stannique n’est point réduit à l’état de chlorure stanneux, ou avec la formule assignée par M. Béchamp à la fuchsine. En effet, en opérant sans l’intervention de l’eau, de l’hydroclilorate d’aniline ne peut se former sans que nécessairement le chlorure stannique perde du chlore et passe à un degré inférieur de chloruration, et, si nous mettons en présence de l’aniline, du chlorure stannique et de l’eau :

X (C12 H7 N) + Cl2 Sn 4- Y (H2 O2)

il est encore évident que si l’étain reste à l’état de chlorure ou d’oxyde stannique, l'aniline ne peut s’oxyder qu’à la condition de s’assimiler les éléments de l’eau, et alors la proportion d’hydrogène dans la fuchsine doit devenir plus forte qu’elle ne l’était dans l’aniline.

Si, des deux formules assignées par M. Béchamp à la fuchsine, nous retranchons les éléments de l’eau, il reste :

C12 If5 NO — IIO = C12 II» N C12 H8 NO — HO = C12 H5 N

Dans les deux cas, le résidu renferme moins d’hydrogène que l’aniline n’en contient.

Pour que cela puisse avoir lieu, il faut de toute nécessité que le bichlorure d’étain perde du chlore, et, par conséquent, passe à l’état de protochlorure.

Du moment qu’on admet l’oxygène dans la composition de la fuchsine, il faut avouer que les chances de probabilité sont en faveur de la formation du protochlorure d’étain et de l’exactitude de l’expérience de M. Béchamp.

Faisons remarquer, en terminant, que d’après MM. Persoz, de Luynes et Salvétat, le violet d’aniline ne doit pas pouvoir prendre naissance dans le procédé de MM. Renard, tandis que M. Béchamp, p. 405, mentionne la production d’une quantité variable de composé violet, dans le résultat de l’action du bichlorure d’étain sur l’aniline.

Dans le Moniteur Scientifique du 15 octobre 1860, p. 971, nous avions fait ressortir la grande analogie qui existe entre l’expérience de M. Ilofmann, concernant l’action du bichlorure de carbone sur l’aniline, et le procédé Verguin, et nous n’avions pas hésité à conclure à l’identité de la fuchsine avec la matière colorante obtenue par M. Hofinann. Les notices suivantes que nous publions, en attendant la suite de nos articles, démontrent que nous ne nous étions pas trompé dans nos appréciations.

Notice sur le rouge d’aniline,

Lue à la séance de la Société industrielle de Mulhouse, du 31 octobre 1860, par M. J. Gerber-Keller.

La question des rouges d’aniline, si importante pour l’industrie, est entrée dans une nouvelle phase: 1° depuis que l’on en connaît le véritable inventeur, le célèbre professeur de

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chimie, M. Hofmann, à Londres ; et 2° depuis la publicité de mon procédé, c’est-à-dire la transformation de l’aniline en matière colorante rouge, à la température de 100°.

La découverte de M. Hofmann se trouve consignée dans les Comptes-rendus de l’Académie des sciences, tome 47, n° 12, du 20 septembre 1858.

Ayant eu à ma disposition une certaine quantité de chlorure de carbone, j’ai répété les expériences deM. Hofmann, et je suis arrivé sans aucune difficulté aux mêmes résultats que le célèbre chimiste.

J’obtins un produit tantôt huileux, tantôt pâteux, ou dur et cassant, suivant le degré de température et la durée plus ou moins longue de l'opération.

Je ne pourrai encore, quant à présent, indiquer à priori ni le temps que doit durer la réaction, ni les proportions du mélange de chlorure de carbone et d’aniline, pour que la transformation de cette dernière soit complète. Quant à la température nécessaire, je crois que dès à présent on peut la fixer entre 180 et 195°. Dans les limites de cette température, et dans dix essais, j’ai constamment obtenu la magnifique coloration cramoisie de M. Hofmann, et qui n’est autre chose que la matière colorante appelée fuchsine , par MM. Verguin et Renard frères, qui en revendiquent la découverte.

Mais ce qui distingue la réaction de M. Hofmann de celle des oxysels facilement réductibles, c’est qu’à une température de 100 à 106“ le chlorure de carbone ne réagit pas sur l'aniline, même après quatre jours de digestion; tandis qu’à cette température, avec certains oxysels, la production de l’azaléine a lieu au bout de quelques heures.

Je ne m’étendrai pas, pour le moment, ni sur là préparation, ni sur l’emploi en teinture et en impression de cette substance; je pense, messieurs, que vous voudrez bien renvoyer cette notice à votre comité de chimie.

Je joins à cette notice, pour être mis sous les yeux de la Société:

1° Deux tubes de verre contenant les produits de la réaction, procédé Hofmann ;

2° Deux échantillons teints,-

3° Un flacon contenant une dissolution alcoolique de la matière colorante.

Dans quelques jours, je recevrai une quantité de chlorure de carbone suffisante pour répéter toutes les expériences. Je mettrai ce produit à la disposition de votre comité de chimie.

Rapport présenté, au nom du Comité de chimie, par M. Charles Dollpus-Galline , sur la notice relative au rouge «l’aniline de M. Gerber-Keller. — Séance du 26 décembre 1860.

Messieurs,

Dans votre dernière séance, vous avez renvoyé la notice qui vous avait été présentée par M. Gerber-Keller, devant le comité de chimie, lequel, à son tour, a nommé une commission composée de MM. Camille Kœchlin, Schneider. Schützenberger et Charles Dollfus, pour vérifier les faits avancés par M. Gerber, et vous communiquer le résultat de cette sorte d’enquête.

C’est ce que je me propose de faire aujourd’hui.

En premier lieu, la commission s’est convaincue par l'expérience, que Hofmann, en chauffant dans un tube scellé de l’aniline et du chlorure de carbone, avait donné naissance à un corps rouge ayant les mêmes propriétés tinctoriales que la substance connue dans le commerce sous le nom de fuchsine.

A Hofmann revient donc l’honneur de la découverte d’un produit qui peut aujourd’hui être classé parmi les matières tinctoriales le plus employées. (1)

(1) Nous rappellerons aussi les réactions citées dans l’ouvrage de Berzélius, et surtout celle indiquée par Nathanson, qui fait réagir sur l’aniline la liqueur des Hollandais. Ces observations, antérieures à celles de- Hofmann, sont loin cependant d’atteindre le degré d’importance du travail si remarquable, et l’on peut dire si complet, de ce dernier chimiste.

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La nuance obtenue en teinture avec le rouge (le Hofmann avait une teinte rouge jaunâtre que nous ne retrouvons pas dans l’azaléine Gerber. Cette dernière a une teinte plus violacée.

A ce propos, nous croyons devoir faire observer qu'en général les rouges d’aniline obtenus par les chlorures ont une nuance plus rouge vermillon que ceux obtenus par les oxyscls, qui eux tirent légèrement sur le violet.

Ces différences de teintes, peu appréciables aux yeux de ceux qui ne sont pas habitués à les juger, sont cependant d’une immense importance pour le fabricant, et décident souvent de la vente de ses produits.

La commission s’étant transportée dans l’usine de M. Gerber, a pu constater que ce dernier opérait la transformation de l’aniline en rouge d’aniline, à une température n’excédant jamais 100", c’est-à-dire au bain-marie.

Il en est autrement en faisant usage du procédé Hofmann.

La transformation en rouge d’aniline n’a lieu que vers 200". Malgré cela, ce dernier procédé n’a rien qui puisse l’empêcher de s’appliquer industriellement.

Le chlore et le carbone sont deux corps d’une préparation facile et peu coûteuse.

La haute température à laquelle il faut élever le mélange de chlorure de carbone et d'aniline ne saurait être un obstacle insurmontable avec les appareils que l’on possède maintenant.

L’avantage dans l’emploi de ce procédé serait d’obtenir très-probablement un rouge d’aniline plus pur que par toute autre méthode, aucun sel métallique n’étant employé.

Préparation elc la fuchsine, d’après le procédé Ilofinann, par MM. Monnet et DunYcle Lyon.

Dans ce moment, où l’attention de l’industrie se porte sur ce sujet, on n’apprendra pas sans intérêt que, suivant les indications du célèbre chimiste anglais, on peut obtenir économiquement et en peu de temps le rouge d’aniline. Tout le monde connait ces indications, il est donc inutile de les rappeler ici. Nous dirons seulement que c’est à M. Hofmann ( Comptes-rendus de l’Académie des sciences, tome 47, septembre 1858), qu’appartient l’honneur de la découverte du rouge d’aniline avec les bichlorures ; c’est un fait acquis que nul ne peut contredire.

Voici l’exposé de nos expériences, dont chacun pourra vérifier l’exactitude:

Les proportions les plus convenables pour l’obtention du rouge d’aniline sont: une partie debichlorure de carbone, pour quatre'parties d’aniline, les deux corps à l’état anhydre.

Un kilog. de ce mélange a été indroduit dans un matras de cuivre épais, doublé de plomb, muni d’une soupape de sûreté, s’ouvrant à une pression de 6 atmosphères; on chauffe au bain d’huile à 116 ou 118° centigrades; à cette température la réaction commence. A ce moment, on ale maximum de pression dans le récipient. Si l’on a eu soin d’élever lentement la température du bain d’huile, et de ne pas dépasser 118° centigrades, la soupape ne fonctionne pas, ou presque pas ; quelques minutes suffisent pour que la pression cesse entièrement. Le poids chargeant le levier de la soupape de sûreté peut être enlevé sans qu’il y ait dégagement de vapeurs. Pour achever la transformation, on élève la température du bain à 17”- 18° centigrades pendant quelques minutes.

Il est concevable qu’en grand, on puisse remplacer le bain d’huile (chose peu coûteuse du reste) par un courant de vapeur au degré convenable, pour établir la réaction et la finir ensuite à feu nu, ou avec de la vapeur surchauffée ; enfin le matras de 2 litres de capacité peut être remplacé par un vase de fer doublé de plomb, contenant plus de 100 kilog. de mélange.

La pression maximum de 6 atmosphères n’est pas une difficulté sérieuse, puisque beaucoup de nos générateurs à vapeur, de dimensions considérables, supportent cette pression. A fortiori un vase de 100 à 200 litres offrira-t-il toute la sécurité désirable.

Avant que le matras soit refroidi, on en relire le contenu sirupeux, qui, par le refroidissement, se perd en une masse solide, se ramollissant par la plus légère chaleur. Vu par transparence, ce corps paraît rouge, en masse il est noir (le brevet Renard nous l’a dé à appris).

Le rouge brut, traité par une grande quantité d’eau bouillante, donne la solution d’un cramoisi magnifique qu’indique Hofmann. Cette liqueur peut teindre immédiatement.

Il faut plusieurs digestions dans beaucoup d’eau bouillante pour enlever à la matière brute tout sou colorant; il est bon cependant de ne faire la première solution qu’avec fort peu d’eau (5 ou 6 fois le poids du rouge brut), et la rejeter, car elle est moins belle que les suivantes; elle contient presque tout le chlorhydrate d’aniline de la réaction.

Si l’opération a été faite convenablement, l’eau bouillante dissout presque tout, ne laissant qu’un faible résidu qui paraît contenir du charbon libre. La solution aqueuse, outre la matière colorante rouge, contient aussi la base signalée par Hofmann. Étant soluble dans la benzine du commerce, sa séparation est facile. En rapprochant fortement la solution aqueuse rouge cramoisie, et ajoutant à froid une petite quantité de tartrate neutre de potasse, le colorant est pi'écipité, entraînant avec lui une partie delà base blanche; le précipité est lavé avec très-peu d’eau froide, puis séché à une très-douce chaleur. Une ou deux digestions dans la benzine séparent le corps étranger.

On peut aussi traiter le précipité humide par l’ammoniaque concentrée qui dissout le rouge seul. En faisant ensuite bouillir la solution incolore, la teinte rouge reparaît dans toute son intensité, lorsque toute l’ammoniaque est éliminée.

Le corps en solution aqueuse donne aux tissus des nuances magnifiques, en tout point semblables à celles de la fuchsine débarrassée de matières vineuses.

On voit que, sauf quelques précautions nécessitées par toute préparation en grand, en suivant le procédé de Hofmann, il est possible de faire du rouge d’aniline en quantité et industriellement.

Le bicblorure de carbone est d’une préparation facile, moins coûteuse que celle du bichlorure d’étain.

Son prix de revient, fabriqué en grand, ne dépasse pas 15 à 18 l’r. le kilog., et supposant l’aniline à 25 fr. le kilog. nous n’hésitons pas à dire que le prix de revient du rouge. d’Hofmann n’excéderait pas 32 fr.

Mode de formation, propriétés, composition des couleurs d’aniline.

Avant de passer à l’examen comparatif des divers rouges d’aniline, il ne sera pas inutile de jeter un coup d’œil sur les autres matières colorantes obtenues au moyen de cet alcaloïde.

Les différentes réactions essayées sur l’aniline ont donné naissance :

1° A une matière colorante jaune, qui est la même que celle préparée ordinairement avec le phénol (créosote du goudron) ou avec certaines résines, comme, par exemple, le benjoin, l’aloès, la résine de xanthorrhea hastilis, et qui n’est autre chose que de l’acide picrique ou trinitrophénysique ;

2° A une ou plusieurs matières brunes;

3“ A une matière colorante verte ;

4° A plusieurs matières colorantes bleues;

5° A plusieurs matières colorantes violettes (aniléine, indisine, violine, purpurine, phénarnéine, etc.) ;

6“ A plusieurs matières colorantes rouges (fuchsine, azaléine, rouges d’aniline, Solférino red, Magenta red, roséine, couleur mauve, etc.).

Le mode de formation de toutes ces matières colorantes est ou inconnu ou douteux, ou controversé, à l’exception de la formation du jaune d’aniline, qui se produit par l’oxydation de l’aniline au moyen de l’acide nitrique.

1° jaune d’aniline (acide picrique).

Lorsqu’on fait tomber dans l’aniline anhydre quelques gouttes d’acide nitrique fumant, la liqueur prend sur-le-champ une couleur bleue très-belle et très-intense, qui peut se com-

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parer à celle d’une solution d’un sel de cuivre ammoniacal. Mais dès que la température s’élève, cette teinte bleue passe au jaune et il se développe une réaction des plus vives, accompagnée d'une grande élévation de température qui peut aller jusqu’à provoquer des explosions.

Le liquide prend successivement toutes les teintes rouges jusqu’à l’écarlate le plus foncé, et se remplit finalement de cristaux lamellaires d’acide picriquc.

Cette réaction s’explique très-facilement si l'on se rappelle que l’aniline n’est autre chose que la phénylamine, c’est-à-dire, de l’ammoniaque dans laquelle un atome d’hydrogène est remplacé par du phényle :

Aniline.

f C'2 II5

Or, l’acide picrique ou nitrophénysique n’est que du phénol (hydrate d’oxyde de phényl, acide phénique, alcool phénique) [C12 II5, O + 110], dans lequel H3 sont remplacés par 3 équivalents de NO4 ou vapeur nitreuse. En effet :