C11 H6 NO — HO — C'2 H5 N

Ou ce qui nous paraît plus probable :

C12 H6 NO, II Cl — IIO = C'2 H5 N + H Cl = C'2 H6 Cl N.

Sous l’influence de l’eau, ce corps déterminerait la décomposition d’un équivalent d’eau qui entrerait dans la formule, en provoquant en même temps la formation d’acide chlorhydrique.

C12 [ H6 Cl] N+ HO = C12 HG ON + II Cl.

Fnchsine de MM. Renard. Eau. Chlorhydrate de fuchsine de MM. Béchamp.

La fuchsine formée par l’action du brome, aurait en conséquence pour formulée* HG Br N, celle engendrée par l’iode serait C12 II6 J N ; celle préparée avec le fluorure d’étain serait représentée par la formule C12 HG FIN.

Ces composés seraient donc des isomères de l’aniline monochlorée, de l’aniline monobromée, de l’iodaniline. etc.

Sans vouloir prétendre que ces formules, dérivées de celle de M. Béchamp, représentent en réalité la composition des fuchsines dont nous nous occupons, nous pensons cependant qu’il se passe quelque chose d’analogue dans les réactions qui leur donnent naissance.

On ne peut d’abord nier, puisque l’aspect seul des produits en est la preuve, qu’il 11e se forme des matières colorantes rouges dans les réactions de l’aniline anhydre sur les chlorures anhydres, c’est-à-dire en l’absence de tout corps oxygéné. Les fuchsines doivent donc également être des composés non oxygénés.

Ce sont des matières colorantes, car on peut laver les fuchsines brutes avec des liquides non oxygénés, comme le sulfure de carbone, la benzine et les dissoudre ensuite dans de l’alcool absolu chimiquement pur. En suivant cette marche nous avons obtenu des solutions alcooliques de fuchsine anhydre et non oxygénée, qui teignaient en rouge la soie, la laine et le coton.

Les tissus de soie et de laine, teints ainsi en rouge furent lavés parfaitement avec de l’eau distillée très-froide et séchés ensuite. En les brûlant par un mélange de nitre et de carbonate de soude purs, il fut très-facile de constater dans la masse saline restante, la présence d’une notable quantité de chlore.

L’expérience suivante due à M. Ch. Lauth, donne un résultat semblable. On prépare de la fuchsine par l’action de chlorure mercurique sur de l’aniline anhydre (25 p. Cl Hg et ICO p. C12 H7 N) en opérant dans un courant d'hydrogène. Le produit lavé d’abord au sulfure de carbone et à la benzine, est épuisé par l’alcool et la solution filtrée évaporée à siccité au bain-marie, après y avoir ajouté un petit excès de tannin pur.

En reprenant la masse sirupeuse ainsi obtenue par de l’alcool absolu et ajoutant à la solution un peu de solution de nitrate d’argent fondu dans de l’alcool absolu, on n’observe aucun précipité.

Mais si à une autre partie de cette masse on ajoute d’abord de l’eau, cette eau devient trèsacide et en traitant maintenant le tout par le nitrate d’argent, on obtient un abondant pré cipité renfermant beaucoup de chlorure d’argent.

Les expériences tendent à prouver que la fuchsine anhydre de M. Renard est un composé, dans la constitution du quel entre du chlore; mais sous l’influence de l’eau, et surtout d’al-

PRÉPARATION DES MATIÈRES COLORANTES. 85

calis ou de sels alcalins oxygénés, le chlore peut se séparer de la molécule de fuchsine et y être remplacé par de l’oxygène, sans que la molécule perde son caractère de matière colorante. II se forme en même temps de l’acide hydrochlorique ou des chlorures alcalins.

Dans le mémoire déjà cité de M. Bolley, nous trouvons de nouvelles preuves et des preuves analytiques à l’appui de cette manière de voir.

De la fuchsine fut préparée en chauffant ensemble à l’ébullition des proportions convenables de chlorure stannique et d’aniline anhydre.

La masse ainsi obtenue fut introduite, après refroidissement dans une grande quantité d'eau distillée, qu’on porta ensuite à l’ébullition. La solution filtrée, additionnée de sel marin ou de salpêtre en cristaux, laissa déposer par le refroidissement la majeure partie de la matière colorante. Celle-ci fut recueillie sur un filtre, lavée à l’eau distillée froide, et dissoute dans de l'alcool absolu.

Par l’évaporation lente de cette solution, la fuchsine fut obtenue en paillettes légères et brillantes, bronzées, verdâtres ou d’un vert de cantharides. Ces paillettes, après avoir été îarfaitement desséchées à 100° furent soumises à l’analyse.

La fuchsine précipitée au moyen de sel marin, fournit à M. Schultz les nombres suivants.

comme moyenne de deux analyses très-concordantes :

Carbone 65, 98

Hydrogène 5, 07

Azote 12, 81

Chlore 16, 32

Cette fuchsine était donc un composé chloré, non oxigéné.

Sa composition correspond à la formulle. C24 H13 Cl N qui exige :

Carbone 65, 4

Hydrogène 5, 8

Chlore 16, 1

Azote 12, 7

La fuchsine précipitée par le salpêtre fournit les nombres :

Carbone , 64, 23

Hydrogène 5, 46

Chlore 7, 12

Azote 12, 49

Oxygène 10, 70

Dans cette fuchsine on rencontre à la fois du chlore et de l’oxygène.

M. Bolley s’est assuré qu’on pouvait enlever à la fuchsine la majeure partie si non la totalité du chlore, en opérant de la manière suivante :

0 gr. 235 de fuchsine non oxygénée furent dissous dans de l’eau légèrement acidulée d’acide sulfurique et la solution chauffée au bain-marie pendant plusieurs heures. Après refroidissement la majeure partie de la matière colorante fut précipitée par l'addition de salpêtre pur et exempt de chlorure.

Les eaux mères n’étaient plus colorées qu’en jaune rougeâtre ; le précipité recueilli et lavé avec un peu d’eau, fut séché; il pesait 0, gr. 237 mais renfermait encore une petite quantité de salpêtre. Pour le séparer du filtre, il fut dissous dans de l’alcool concentré et chaud, la solution alcoolique évaporée fortement et|le résidu redissous dans beaucoup d’eau distillée chaude.

La solution fortement colorée en rouge fut additionnée d’un peu d’acide nitrique pur, de

86 PRÉPARATION DES MATIÈRES COLORANTES

même que la solution jaune rougeâtre des eaux mères, et l’on ajouta du nitrate d’argent aux deux liqueurs.

Il se forme maintenant un précipité peu abondant de chlorure d’argent, ne pesant que 0, gr. 021 dans la solution rouge renfermant presque toute la matière colorante, tandis que dans la solution des eaux mères, ne contenant que quelques centièmes de matière colorante, le précipité de chlorure d’argent était beaucoup plus abondant et pesait 0, gr. 124.

M. Bolley en conclut que tout le chlore peut-être enlevé dans certaines circonstances à la fuchsine et que probablement, lorsque cela a eu lieu, la formule de M. Béchamp, C12 11° NO ou C12 H5 NO est alors exacte.

Cette réaction est tout à fait semblable à celle qui a lieu pour le bleu d’aniline de Fritsche Ce bleu contient du chlore, qui en est séparé par les alcalis caustiques sans que la matière colorante soit détruite.

De ce qui précède, nous croyons être autorisé à tirer la conclusion que la fuchsine brute de M. Renard est un corps chloré non oxigéné, lequel sous l’influence de l’eau, des alcalis hydratés ou de sels alcalins, peut perdre son chlore et l’échanger contre de l’oxvgène et donner ainsi naissance à un composé oxygéné ayant la formule C12 H6 NO,

M. Béchamp à l’occasion d’expériences sur l’action de la chaleur sur le nitrate d’aniline ( Compte-Rendu lu, n» 13, 1861, p. 653) a cru devoir maintenir sa formule de formation de la fuchsine brute :

3 (C12 H’ N) + 2 Cl2 Sn + 110 — 2 (Cl Su, Cl H, C'2 11 7 N) + C'2 II6 ON

En ajoutant :

« Le composé Cl Sn, C1H, C*2 H 7 N (chlorostannite de chlorhydrate d’aniline) étant une t combinaison isolée qui possède des caractères très-tranchés (soluble, fusible et volatile), a qui ne se forme pas avec l’aniline anhydre, fait rejeter toute hypothèse qui admet du chlore < dans la fuchsine. L’aniline anhydre n’étant pas encore connue, j’aurai l’honneur d’en pré « ciser les caractères dans une prochaine note. »

Quoique nous ne puissions comprendre, pourquoi le composé Cl Sn, Cl II, C12 II7 N ne pourrait pas se former avec l'aniline anhydre, et pourquoi son existence doit faire rejeter toute hypothèse qui admet du chlore dans la fuchsine, nous n’y insisterons pas, la réponse ressortant naturellement des faits déjà examinés et des analyses relatées plus haut.

Mais nous ne pouvons laisser passer, sans une vive protestation, l'assertion que l’aniline anhydre n’est pas encore connue.

En émettant une assertion aussi hazardée, M. Béchamp n’a sans doute pas réfléchi aux graves conséquences qui en découlent.

Si l’aniline anhydre n’était pas encore connue, il s’en suivrait que MM. Fritzche, Zinin, Hoffman, Muspratt, Laurent, etc., qui ont publié des analyses d’aniline, n’auraient pu trouver les nombres qu’ils ont fait connaître et d’après lesquels ils ont établi pour l’aniline la formule C12 H 7 N.

Ils auraient donc publié des analyses fausses ou fictives.

Nous ne pensons pas qu’il puisse être permis à M. Béchamp d’insinuer que des chimistes aussi éminents aient pu donner des nombres analytiques différens de ceux qu’ils ont trouvés ; nous nous empressons d’ajouter que telle n’a certainement non plus été l’intention de M. Béchamp ; mais alors son assertion que l’aniline anhydre n’est pas encore connue devra être retirée; car il est bien évident que si les nombres publiés par les chimistes sont réellement ceux qu’ils ont obtenus, ils ont analysé de l’aniline anhydre ; ils l’avaient donc préparée e la connaissaient parfaitement.

2” Rouges d'aniline oxygénés.

Les rouges d’anilines de cette catégorie, bien mieux examinés que les fuchsines non oxygénées, peuvent être sous-divisés d’une manière assez naturelle en deux espèces, dont l’une

PRÉPARATION DES MATIÈRES COLORANTES

comprend les rouges d’aniline simplement oxydés, comme par exemple la fuchsine de M. Béchamp, le rouge de MM. Girard- et de Laire par l’acide arsénique.

Et dont l'autre contient les rouges d’aniline nitrés, comme par exemple l’azaléine de M. Gerber-Keller, le rouge d’aniline de Lauth et Depoully.

Rouges d’aniline simplement oxydés , fuchsines oxygénées.

Nous y rencontrons :

(n) La fuchsine de M. Béchamp, résultant de l'action de l'eau, des acides ou des alcalis sur les fuchsines anhydres et non oxygénées.

D’après M. Béchamp, c’est une base ayant la composition :

Carbone

Hvdrogène

Azote

Oxygène

Correspondant à la formule.

C24 H10 N8 O8 = 2 (C12 II3 NO) ou bien C8‘ H18 N8 O2 = 2 (C12 HG NO)

Nous avons déjà indiqué pourquoi la formule C12 Hu NO ou son multiple nous parait la plus probable.

A l’état anhydre, le fuchsine oxygénée est d’un vert très-beau, à reflets éclatants ; à l’état hydraté, elle est rouge; elle forme avec les acides incolores des sels, qui, à l’état d’hydrate ou dissous, sont colorés en rouge ou en rouge violacé.

L’acide sulfureux décolore peu à peu et d’une manière complète les solutions étendues.

L’acide chlorhydrique forme en dissolvant la base, suivant la quantité d’acide employée, soit un sel neutre dont la dissolution est rouge et dont la formule est C24 H'o N2 O2, II CI; soit un sel acide dont la solution est jaune et dont la formule est C24 II10 N2 O2, 2 H CI. Ce dernier sel se prépare à l’état sec en saturant la base séchée dans le vide par du gaz acide chlorhydrique; il est jaune canelle et lorsqu’on le dissout en grande quantité dans l’eau, il donne une dissolution brun rougeâtre.

Le chlorhydrate de fuchsine oxydée, dissous dans un léger excès d’acide chlorhydrique étendu donne avec le bichlorure de platine, un précipité de chloro-platinate de fuchsine, qui est insoluble ou très-peu soluble dans l’eau. L’alcool le dissout, en se colorant en rouge \ iolacé.

Sa formule est : C24 H'° N2 O2, II Cl + Cl2 Pt.

D’après MM. Persoz, de Luynes etSalvétat, ce rouge d’aniline, au lieu d’être une base, jouit plutôt des propriétés d’un acide (acide fuchsique), capable de ce combiner avec les bases. Avec les alcalis (potasse, soude, ammoniaque, chaux, baryte), l’acide fuchsique forme des combinaisons solubles dans l’eau, tout à fait incolores, et qui ne teignent plus : par l’intervention d’un autre acide, l’acide fuchsique est déplacé et reprend ses qualités de matière colorante et son aptitude à se combiner avec les fibres textiles.

Nous avons déjà indiqué plus haut ( Moniteur scientifique, 1860, n° 93, p. 997), les réactions que la solution aqueuse d’acide fuchsique présente, suivant les mêmes auteurs, avec un certain nombre de réactifs.

La fuchsine oxygénée communique aux fibres textiles une coloration rouge vive et pure, qui ne présente point de nuance violacée et possède plutôt une teinte vermillon. Cependant si la fuchsine était chauffée longtemps avec un excès d’aniline, elle pourrait acquérir également une teinte violacée de plus en plus prononcée, et même si l’action était suffisamment prolongée, elle finirait par donner naissance au bleu d’aniline ou bleu de Paris.

PRÉPARATION DES MATIÈRES COLORANTES

{b) Bouge d' aniline de MM. Girard et Delaire, par l’action de l’acide arsénique sur l’aniline.

On ne connaît encore rien sur la composition de ce rouge; il ne serait pas impossible qu’il lut identique avec la fuchsine oxygénée de M. Béchamp, et qu'il fût le résultat d’une simple oxydation de l’aniline. A cette occasion, nous croyons devoir rappeler que le brevet de MM. Girard et Delaire (du 26 mai 1S60) est postérieur de plusieurs mois à deux patentes anglaises. En effet, le 18 janvier 1860, M. Henry Medlock a pris une patente pour la préparation de couleurs rouges et violettes, en traitant l’aniline par l’acide arsénique sec, et quelques jours plus tard, 25 janvier 1860, une autre patente fut prise par E. Nicholson pour l’emploi de l’acide arsénique hydraté liquide.

Dans cette catégorie il faudrait ranger également les rouges obtenus par l’action des oxydes d’étain, d’antimoine, de mercure, de peroxyde de fer, etc., sur des sels d’aniline autres que le nitrate ou par l’action de sels oxydés, autres que les nitrates, sur l’aniline libre.

Ilouyes (l'aniline nitrés. — Azaléïncs.

(a) Azaléïne de M. Gerber-Keller, produite par la réaction du nitrate mercurique sur l’aniline. Elle a été examinée et analysée par M. Th. Schneider, de Mulhouse. {M. S. n° 93, p. 1000 et page 47 de cette brochure). Les nombres trouvés lui ont fait assigner à l’azaléïne la formule G"’8 H2o N4 O4 comme la plus probable et il considère d’après cela cette matière colorante comme un oxyde de cyanotriphényl-triamine. Dans son travail exécuté avec beaucoup de soin, M. Schneider a cependant également indiqué la formule (C26)C36II20N404, comme pouvant se concilier avec ses analyses, et il y a émis l’idée que ce corps pourrait peut-être appartenir à la classe des corps nitrés. Dans une note assez récente, adressée à l’Académie des sciences. ( Comptes-Rendus 1861, n” 15 p. 756) M. Schneider s’est complètement rallié à cette manière d’envisager la constitution de l’azaléïne.

Dans le travail de M. Boliey, se trouvent relatées des analyses d’azaléïne, exécutées par M. Schultz, mais dont les résultats diffèrent beaucoup de ceux de M. Schneider. En effet, M. Schultz a trouvé pour de l’azaléïne préparée par lui-même au moyen de nitrate de mercure, et purifiée d’après les procédés déjà décrits, des nombres qui s’accordent avec la formule G12 H5 N O, c’est-à-dire avec la formule de la fuchsine oxygénée de M. Béchamp. M. Boliey exprime à cette occasion l’opinion que le rouge et le violet d’aniline (indisine) pourraient bien avoir la même composition et être des corps isomériques.

Les nuances que présentent les fibres textiles teintes en azaléïne se distingent de celles produites par la fuchsine, en ce qu’elles sont plus cramoisies et virent plus au violacé. On remarque d’ailleurs également des différences assez sensibles dans les procédés d’application de la fuchsine et de l’azaléïne, surtout pour l’impression des laines et colons.

(b) Rouge de MM. Laulh et Depoully, obtenu par l’action de l’acide nitrique sur un excès d’aniline.

Nous avons fait sur cette matière colorante rouge une série d’expériences dont voici les résultats principaux :

•Le rouge brut fut préparé en faisant réagir l’acide nitrique un peu étendu d’eau sur 3 ou 4 fois son poids d’aniline, dans un appareil distillatoire, et arrêtant l’opération au moment où l’on voit apparaître des vapeurs jaunes.

Ou s’est également servi de rouge brut d'aniline du commerce, ainsi que du 'rouge purifié qui en est extrait par des procédés manufacturiers.

La méthode la plus simple et la plus facile pour isoler du rouge brut la matière colorante pure, sans lui faire éprouver d’altération, est la suivante :

On ajoute au rouge brut du carbonate sodique, pour neutraliser l’excès d’acide qu’il renferme toujours après sa préparation ; on mélange ensuite la masse avec au moins 40 fois son

PRÉPARATION DES MATIÈRES COLORANTES. 89

poids de quartz sec grossièrement pulvérisé et purifié par un traitement préalable à l’acide chlorhydrique bouillant, suivi d’un lavage à l’eau pure et de la dessiccation à 100°.

Le mélange est traité par une solution aqueuse bouillante d’un sel neutre à base alcaline, tel que chlorure de sodium, sel ammoniac, etc. On filtre bouillant, et par le refroidissement la matière colorante, déjà assez pure, se dépose en quantité assez notable ; quelquefois ce dépôt affecte l’aspect cristallin, et nous avons même pu y reconnaître au microscope des octaèdres parfaitement caractérisés qui paraissaient être à base rhombe. Ce dépôt, lavé avec de l’eau à la glace, est dissous ensuite à chaud dans l’alcool faible ; on filtre et on évapore au bainmarie; le produit ainsi obtenu, séché à 120°, est d’un vert très-brillant, même en poudre fine; il se dissout facilement et complètement dans l’eau bouillante, l’alcool, l'esprit de bois, les acides et les alcalis dilués.

La solution aqueuse est entièrement décolorée en y teignant un excès de soie. Elle teint avec la plus grande facilité et en couleurs très-pures et très-riches la laine, la soie, et communique la même couleur au coton qu’on en imprègne. La nuance est rouge carminé, avec un léger reflet violacé; la matière colorante se combine en proportions définies avec le tannin, formant des combinaisons insolubles ou presque insolubles dans l’eau.

0sr,304 ont fourni 0sr,752 acide carbonique et Osr,172 eau.

0^,368 — 0^,900 — et 0s\210 —

0&r,607 ont donné 30c/m5 d’azote à 12J et 750m/m barométriques,

correspondant à azote 17,15 0/0.

Cette même matière ayant été dissoute dans l’alcool concentré, précipitée par l'éther, redissoute dans l’alcool, évaporée au bain-marie et séchée à 150°, a de nouveau été analysée : ()sr,288 ont fourni 0"r,709 acide carbonique et 0«r,169 eau.

0»r,252 — 0®r,619 — et 08r,149 —

0?r,270 ont donné 40c/mS d’azote à 13° et 743 m/m barométriques,

correspondant à azote 17,34 0/0.

Enfin la même matière, mais provenant d’une autre préparation, fut lavée à plusieurs reprises par le sulfure de carbone, séchée, redissoute dans l’alcool faible, évaporée à siccité et desséchée à 120”.

0&r,210 ont fourni 0»r,514 acide carbonique et Osr,l 18 eau. üsr,199 — 0?r,486 — et 0^,115 —

0^,319 ont donné 48c/m3,8 d’azote à 15° et 728m/ra barométriques,

correspondant à azote 17/12 0/0.

Ces chiffres conduisent à la composition suivante :

Carbone

Hydrogène

Azote

Oxygène

La formule C36 H-<>N404 y correspond le mieux; elle exige :

Carbone 66,66

Hydrogène 6,17

Azote 17,28

Oxygène 9,89

Le rouge brut d’aniline, obtenu par l’action des nitrates métalliques à oxydes réductibles sur l’aniline, traité de la même manière, fournit une matière colorante rouge pure ayant la même composition.

Moniteur scientifique. 12

PRÉPARATION DES MATIÈRES COLORANTES

M. Th. Schneider, en analysant l’azaléine pure, avait obtenu des nombres extrêmement rapprochés des nôtres, puisqu’ils Pavaient conduit à la formule C38H2°N404, qui exige :

Carbone 67,86

Hydrogène 5,95

Azote 16,67

Oxygène 9,52

Ces légères différences entre nos résultats peuvent provenir, ou bien de ce que M. Schneider n’était pas parvenu à éliminer complètement la matière violacée (qui accompagne le rouge), et qui n’est pas tout à fait insoluble dans l’alcool faible, ou plutôt de ce qu’il existe dans le rouge brut, préparé par l’action de l’acide nitrique et de certains nitrates sur l’aniline, une seconde matière colorante rouge plus carbonée (renfermant 70 à 71 0/0 de carbone), mais qu’il a été impossible d’isoler et de purifier suffisamment pour en faire l’analyse exacte.

L’existence de cette seconde matière colorante rouge (dont la proportion n'est cependant pas très -forte, comparativement à C36H20 N4 O4) peut être constatée de la manière suivante :

On épuise le rouge brut par de Peau chaude jusqu’à ce que les solutions ne soient plus guère chargées de matière colorante ; en ajoutant alors à Peau chaude une petite quantité d’acide chlorhydrique, on obtient des solutions qui sont de nouveau plus riches en matière colorante ; mais cette dernière présente maintenant une nuance violacée beaucoup plus prononcée.

Le composé C36 H20 NI O4 ne paraît point former avec l’acide chlorhydrique des combinaisons bien stables et bien définies, puisque la matière perd l’acide chlorhydrique à mesure que la température devient plus élevée.

En ajoutant à un poids donné de rouge pur un excès d’acide et séchant à différentes températures. on a obtenu dans 2 séries d’expériences les résultats suivants :

1° Rouge sec

HCl

2° Rouge sec

HCl

L’hydrochlorate du composé C3G H20 N4 O4 exige

Rase sèche

HCl

Le bichlorhydrate renfermerait :

Base sèche

HCl

La préparation du chloroplatinate a donné lieu aux observations suivantes :

Le rouge pur fut dissous dans un léger excès d’acide hydrochlorique, et la solution moyennement concentrée fut additionnée de solution de chlorure platinique renfermant, sur 100 cm: cubes 10 grammes de platine.

Le sel double fut formé dans les circonstances suivantes :

(a) En versant un excès de chlorure de platine dans l’hydrochlorate de rouge d’aniline.

PRÉPARATION DES MATIÈRES COLORANTES

(b) En versaut le chlorure de platine dans un excès d’hydrochlorate de rouge d'aniline.

Dans les deux cas on obtient un précipité brun foncé, un peu jaunâtre, pulvérulent, sans apparence cristalline. Ces précipités furent recueillis séparément, lavés avec de l’eau trèsfroide et séchés à 100°.

Us se dissolvaient en grande partie dans l’alcool et dans l’acide acétique avec une nuance rouge violacé.

Les eaux-mères des deux précipités furent réunies, et on sépara par filtration le nouveau précipité, qu’on ajouta à (a), ayant constaté qu’il y avait encore dans la liqueur un léger excès de platine.

Les eaux-mères évaporées à 50 — 60" donnèrent naissance à des paillettes cristallines d’un éclat métallique foncé noirâtre, presque insolubles dans l’eau et qui, partiellement solubles dans l’alcool et l’acide acétique, donnèrent des solutions d’un rouge trèsviolacé.

En évaporant davantage , il se forme un nouveau dépôt platinifère ; mais peu à peu la liqueur devient jaune, et toute la matière colorante rouge ou violette se trouve détruite.

Il semble résulter de cette expérience que le chlorure platinique exerce une action décolorante et oxydante sur le rouge d’aniline, qu’il transforme d’abord en violet et qu’il détruit finalement.

La calcination des chloroplatinates (a), (b), ( c ) donna pour résidu :

Platine 19,33 °/0 20,00 % 28,41 °/0

Equivalents 511,06 494,07 348,02

La formule CSG H20 N4 O4, HCl + CIPt donne pour l’équivalent du chloroplatinate 530,3.

La formule de M. Béchainp C24 H10 N2 O2, HCl + Cl2 Pt, exigerait 404,4.

La formule brute C3B H20 N4 O4 peut être décomposée en la formule rationnelle C3G H20 (NO4) N3, ou bien

[CisH5]3 1 H3 [ N3

La matière colorante rouge pure appartiendrait donc à la classe des triamines et serait la ! rianiline mononilrée.

L’expérience suivante vient à l’appui de cette manière de voir :

On prépare de l’acide nitrique le plus fumant possible, en distillant du nitre fondu avec le double de son poids d’acide sulfurique bouilli. L’acide fumant étant versé dans une capsule en platine placée dans un bon mélange réfrigérant et étant par conséquent refroidi à — 18°, on y fait tomber goutte à goutte et en remuant constamment de l’aniline anhydre.

On observe alors que chaque goutte d’aniline se dissout immédiatement dans l’acide nitrique fumant, en le colorant en rouge cramoisi très- riche et très-foncé. Lorsque la quantité d’aniline commence à dépasser le tiers du poids de l’acide nitrique, le mélange commence à s’épaissir; bientôt il devient demi-solide ; on enlève alors la capsule du bain réfrigérant; on continue d’ajouter l’aniline graduellement jusqu’à ce que l’acide nitrique soit sursaturé on élève peu à peu la température jusqu’à 140 à 150", et l’on obtient ainsi, en rentrant dans le procédé ordinaire, un rouge d’aniline brut, riche en matière colorante roüge.

Cette dernière s’était donc formée dans les conditions les plus favorables à la production d’un corps nitré.

Du reste, les déflagrations et combustions spontanées observées dans la préparation du rouge d’aniline par l’acide nitrique, lorsqu’on chauffe un peu brusquement, et la destruction de la couleur rouge par l’action des corps réducteurs, parlent également en faveur de la formule rationnelle citée.

PRÉPARATION DES MATIÈRES COLORANTES

L’existence de la trianiline mononitrée est une présomption en faveur de l’existence de trianilines chlorées, bromées, iodées,

C»« H20 C1N3, C36 H20 BrN3, C3G H20 IN3, qui toutes constitueraient des matières colorantes rouges.

L’hydrogène pouvant également être remplacé par le méthyle, l’éthyle, l’amyle, le phenyle, eic., on peut prévoir l’existence d’une série très-nombreuse de composés appartenant au même type et qui tous peuvent constituer des matières colorantes, soit rouges, soit violette soit bleues.

Il se pourrait même que la trianiline C3G H21 N3 = 3 (C'a H7 N) confirmant ainsi l’hypothèse de MM. Persoz, de Luynes et Salvétat) fût aussi un composé coloré ; mais des essais faits dans cette direction ne nous ont donné jusqu’ici aucun résultat favorable.

M. Jacquemin, dans un travail sur la matière colorante du rouge de MM. Lauth et Depouilly, est arrivé exactement aux mêmes résnltats; lui aussi a trouvé pour la matière pure une composition représentée par la formule C3G H30 N4 O4, et il l’appelle nitro-triphénylamine.

Il explique la formation de ce produit de la manière suivante :

Au moment de la réaction brusque entre les éléments mis en présence, on a C3G H21 N3, 3 (NIIO15) + milieu aniline.

3 éq. de nitrate d’aniline.

A l’instant de la rupture de l’équilibre, la dissociation des éléments du sel a lieu, la complication moléculaire et le double échange se produisent :

C3G H2i ns + NIIO4 J O2 + 2 NHO6 = C38 H30 N4 O4 + JJ J O2 + 2 NHOG.

L’eau mise en liberté à une température assez élevée influe sur le tumulte de la réaction Quant aux 2 équivalents d’acide nitrique, libres à un moment donné, ils se combinent au milieu aniline pour reformer du nitrate d’aniline.

Cet excès d’aniline a donc pour but d’atténner la violence de la réaction, de saisir et de neutraliser l’acide devenu libre au moment de la condensation de 3 molécules d’aniline, et par suite d’empêcher son action secondaire sur le produit engendré, action qui entraînerait inévitablemeut sa destruction.

M. Béchamp, en examinant l’action de la chaleur sur le nitrate d’aniline pur (Compterendu 411, Nü 13, 1861, p. 660), a constaté que ce sel chauffé pendant plusieurs heures à 150°-180°, se sublime sans fondre et sans dégager d’eau. Mais la température étant élevée audelà de 190°, il s’établit tout-à-coup une réaction vive, accompagnée d’un abondant dégagement de vapeurs, et dans les produits volatils condensés, on peut constater la présence de la nitraniline. La réaction peut s’exprimer par l’équation suivante :