RICHESSE VRAIE. PROCÉDÉ D'ESBACH. ERREUR

3.2 pour mille. 2.8 pour mille. — 0.4 4.8 » ES » — 0.3 6.4 » 6.2 » — 0.2 12.8 » 12.6 » — 0.2 13.8 » 13.3 » — 0.5 14.0 » “soul » — 0.9 15.0 » 14.4 » — 0.6 16.0 » 15.1 » — 0.9 17.0 » 16.0 » — 1.0 18.0 » 16.9 » — 1.1 19.0 » 17.8 » M9 DA) » 29,4 » GE

Chacun des nombres qui figurent dans ce tableau est la moyenne de six expériences successives, effectuées dans des conditions physiquement et chimiquement identiques ; il a donc fallu faire soixante et douze essais pour établirles nombres du tableau précédent. Dans aucune de ces analyses, le procédé d’Esbach n’a fourni un nombre égal ou supérieur au chiffre de la richesse vraie. Enfin il est facile de reconnaître, en jetant les yeux sur les nombres ci-dessus, que l’erreur augmente sans cesse à mesure que la teneur de la solution augmente aussi, et qu'au delà de 30 gram. par litre la méthode volumétrique n’est plus directement applicable *.

Ces deux faits s'expliquent facilement quand on sait que

1 On peut toujours ramener à un chiffre inférieur à 30 p. mille la richesse d'une solution d’urée par addition d'eau en quantité convenable.

ITR RE

l'opération ne s'exécute jamais que sur 1 centim. cube dans la méthode d’Esbach : il reste toujours une certaine quantité de liquide adhérent à la pipette qui a servi à le mesurer ; c’est là qu’il faut chercher la source des erreurs constamment négatives.

De plus, pour que le procédé fût d’une précision théorique, il faudrait supposer que l’azote dégagé dans la réaction de l’urée sur l’hypobromite ne se dissout pas dans le liquide au sein duquel il a pris naissance ; en réalité, ilse dissout, et il se dissout d'autant plus que la pression est plus forte, c’est-à--dire que la quantité d’urée est plus grande. Et nous trouvons ici l'explication de cet accroissement constant de l'erreur à mesure que la richesse des solutions devient plus considérable.

Quand on s'adresse à la méthode de Liebig pour le dosage de l’urée et qu’on effectue l’opération comme l’a indiqué le grand chimiste allemand, voici quelques-uns des résultats auxquels on arrive :

SOLUTIONS D'URÉE PURE