CHIMIE

1. RECHERCHES SUR L’ACIDE CYANHYDRIQUE ET LES ÉTHERS CYANHYDRIQUES PROPREMENT DITS.

Au moment où furent commencées les recherches de M. Gautier sur les cyanures (1865), les travaux de Gay-Lussac, de Pelouze et de Dumas, paraissaient avoir définitivement établi que l’acide cyanhydrique ou prussique était l’analogue des acides chlorhydrique et iodhydrique. Dans cette hypothèse, les éthers cyanhydriques étaient régardés comme de véritables éthers comparables au chlorure d’éthyle ou de méthyle.

Contrairement à ces théories devenues alors classiques, les combinaisons de l’acide cyanhydrique et des éthers dits cyanhydriques avec les hydracides et autres composés acides des métalloïdes, combinaisons découvertes par M. Gautier en 1865, vinrent démontrer que 1 acide cyanhydrique et les prétendus éthers homologues correspondants : Cyanures d'éthyle, de méthyle, etc... ont la constitution de l’ammoniaque et de certains alcaloïdes organiques faibles dont ils possèdent les propriétés toxiques. Ces corps se comportent comme dérivant du groupement Az H* où les trois atomes d’hydrogène ont été remplacés par un radical triatomique :

Az (CH)’" ; Az (CH 5 )’" ; Az(C»Hy"; etc.

Cette analogie se poursuit non-seulement dans les produits d’union que ces prétendus cyanures, et l’acide cyanhydrique lui-même contractent

été mise en-doute en Allemagne.

emps, l’auteur put rattacher aux nouveaux composés qu’il lins corps déjà connus, mais qui n’avaient encore pu être ii r acidiamine, autrefois signaiée par Strecker dans les la réaction de l’acide chlorhydrique sur l’acétamide, fut >mme le second terme d’une série d’homologues dont rait obtenu le terme le plus simple, la formodiamine, en par l’alcool ordinaire le chlorhydrate de for.monîtrile :

CH‘Az ! ,HCl : Chlorhydrate de formodiamine.

l ! H“Az ! ,HCl : Chlorhydrate d’acédiamine.

es recherches oi-dessus rappelées sur l’acide cyanhydrique i dits cyanhydriques de Dumas peuvent se résumer en quell’acide cyanhydrique n’est pas un acide, Us éthers dits

TRAVAUX DE CHIMIE

lières combinaisons, c’est la réaction même qui leur donne naissance : (Action des iodures alcooliques sur le cyanure d’argent), réaction qui est venu montrer la production de composés organiques homériques dans des conditions contraires aux prévisions de théories trop absolues, théories que ces découvertes ont contribué à élargir. Depuis, M. V. Meyer a montré que la propriété observée par M. Gautier avec le cyanure d’argent de former par double décomposition avec les iodures alcooliques des cyanures isomères, se retrouve aussi dans le nitrite d’argent qui, au contact de ces mêmes iodures, fournit la classe si intéressante dés éthanes, méthanes, propanes... nitrées, isomères des éthers nitreux correspondants. Dans les corps de V. Meyer, d’origine et de constitution si analogues aux carbylamines, les relations du groupe diatomique 0 ! avec l’azote de la molécule sont les mêmes que celles du carbone diatomiquedes pseudocyanures de M. Gautier :

Vz| ( °' 0) "

Méthylcarbylamine. Nilromêtlano.

Ces deux classes de composés obtenus dans des conditions si analogues et si imprévues suffiraient à montrer en quelle importance on doit tenir dans l’étude des doubles décompositions, des combinaisons et des isoméries des composés chimiques, le rôle des phénomènes thermiques, magistralement étudié par M. Berthelot.

Outre les carbylamines, qui font le principal sujet des recherches cidessus citées, M. Gautier a décrit, dans sa Thèse de doctorat ès sciences, plusieurs corps nouveaux, tels que la formacètamide, la propionacêtamide, l'isopropyl-formiamide, \isopropylamine, la cyanométhylformiamidè, etc., ainsi que les carbylamines polymères explosibles; enfin, au cours de ces recherches, il a prévu et démontré l’existence de l’ acide polycyanhydrique.

HI. — SÉRIE DE COMBINAISONS NOUVELLES DU PHOSPHORE ALLOTROPIQUE OU AMORPHE.

Les combinaisons du phosphore amorphe, étudiées par M. Gautier en 1872, peuvent s’obtenir dans des circonstanees très diverses : lorsque le phosphore divisé est mis au contact de l’acide phosphoreux ou de l’iodoforme; par l’action des chlorures de phosphore sur l’acide phosphoreux; en faisant réagir l’eau sur de l’iodure de phosphore, etc. Cette série de corps singuliers est venue appuyer la conception théorique, émise déjà par M. Berthelot, que les divers éléments susceptibles d’allotropie constituent de nouveaux radicaux capables, dans certaines conditions favorables, de former des combinaisons spéciales dans lesquelles le corps simple paraît exister sous un état différent de celui qui lui appartient dans ses combinaisons ordinaires.

Les composés à la fois hydrogénés et oxygénés du phosphore décrits dans ce travail, nous paraissent former une classe des combinaisons propres au phosphore amorphe. On peut en donner pour preuve :

1" Les réactions mêmes qui permettent d’obtenir ces composés, réactions qui se font dans les conditions où Brodie et Schroetter ont découvert que le phosphore blanc se transformait en phosphore rouge, et qui, poussées à la limite, donnent, en effet, du phosphore amorphe.

2° L’analogie des propriétés physiques et même chimiques de ces combinaisons avec le phosphore allotropique : toutes sont rouges, jaunes vif ou orangées, amorphes, insolubles, inoxydables, même à 100»; toutes donnent, en présence de l’eau et des alcalis, des réactions qui rappellent entièrement celles du phosphore amorphe lui-même.

3' La facilité avec laquelle le phosphore blanc dérive de ces corps, sous la seule action de la chaleur et dans des conditions presque identiques à celles où le phosphore amorphe subit le même changement : par exemple lorsqu’on les chauffé vers 280’ dans le vide.

4° Enfin l’extrême richesse en phosphore de ces composés (P‘H*0- P* HO ; etc.), qui suffit presque à montrer que cet élément entre dans ces combinaisons Sous un état polymérique.

Quelques-unes de ces combinaisons sont d’ailleurs si. semblables d’aspect à certaines variétés de phosphore amorphe que celles qui avaient été entrevues avant ces recherches avaient été prises pour du phosphore rouge.

A la même famille de combinaisons du phosphore amorphe paraissent se rattacher l’hydrogène phosphoré jaune solide de Thénard, P* H, les sulfures de phosphore de Berzélius et de M. G. Lemoine, ainsi qu’un certain nombre de composés que l’on considère encore aujourd’hui comme du phosphore amorphe, mais qui en réalité cèdent toujours de l’hydrogène phosphoré quand on les chauffe dans le vide, comme s’en est assuré

IV. — ÉTUDES SUR LES CATÉCHINES, LES TANNINS COMPLEXES ET LES MATIÈRES COLORANTES QUI EN DÉRIVENT.

(Compt. rend. deVAcad. des sciences, t.LXXXV,p.84S.)- 24. Sur les oatéchlnes

On avait appliqué depuis longtemps le nom de càtéchine à toute une

famille de substances très répandues dans le règne végétal, substances importantes, car un ensemble de maüères tanniques en dérivent par déshydratation et duplication, et beaucoup de substances colorantes végétales en proviennent par oxydation.

Malgré la diversité dès familes végétales qui fournissent les cachous et les gambirs, matières premières d’où se retirent les catéchines, malgré les variations de composition résultant de la comparaison des analyses de Zwenger,Neubauer, Kraut, Lœve, Schutzenberger, Rack, Hlassiwetz, etc., les auteurs n’en persistaient pas moins à regarder la catéchine comme une espèce unique. Us attribuaient les différences d’analyses à des matières étrangères restées dans des matières qu’il est difficile, en effet, d’obtenir à l’état de parfaite pureté.

Par une étude attentive de ces corps, M. Gautier montra que ces substances astringentes, confondues sous le nom univoque de catéchine, loin d’être une matière unique, répondaient dans chaque végétal à une composition spéciale.Toutefois, quoique différents entre-eux, tous ces corps forment une famille naturelle. Tous, en effet, soumis à l’action de la potasse fondante, se décomposent en un terme constant, \a.phloroglucine, en un acide gras ou un acide de la série acrilyque, acide variable pour chacune d’elles, et en acide protocatêchique ou tout autre acide aromatique très analogue. Ces deux derniers termes paraissent provenir du dédoublement d’une portion de la molécule répondant à la structure de l’acide caféique ou de l’acide coumarique. Cette considération fait prévoir la synthèse de ces corps. M. Gautier la tente en ce moment.

Les six catéchines qu’il a distinguées, remplissent la fonction mixte iïaldéhyde-yhénol. Elles sont fort oxydables et leur premier terme d’oxydation est un acide très astringent, précipitant la gélatine et l’émé-

En se polymérisant et s’oxydant dans les végétaux, les catéchines fournissent des tannins et des matières colorantes tanniques très variées. L’auteur de ces recherches l’a montré pour la première fois à propos