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relèverons les suivants à titre d'exemple (les valeurs de A déduites de l'équation de Scaramelli et Riccioni, seront multipliées par 10 afin de simplifier cet exposé) :
c H, H log H,/H A 102 Eau n° 1 1er 62,5 mm. 49 mm. 0,10568 0,10568 9 ml. 57 mm. 25,5 mm. 0,34933 0,17466 som 53,5 mm. 10 mm, 0,72385 0,24128 automne: 62,5 mm. Ge mmn; 0,01055 0,01055 2 ml. 57 MM. 41 mm. 0,14309 0,07154 3 xl. 53,5 mm. 22,5 mm. 0,37617 0,12539 4 ml. 51,5 mm. 10 mm. 0,71151 0,17795 Eau n° 3 4 ml 62,5 mm 59 mm 0,02503 C,02503 2 ml 57 mm 40 mm 0,15381 0,07690 3 ml 53,5 mm 22,5 mm 0,38593 0,12864 4 ml 51,5 mm 10 mm 0,71181 0,17795 Eau n° 4 4 ml 62,5 mm 44 mm 0,15243 0,15243 2 ml 57 mm 23,5 mm 0,38480 0,19240 3 ml 53,5 mm A1 mm C,68696 Q,22898 Eau n° 5 4 ml 62,5 mm 5 mm 0,07160 0,07160 2 ml 57 mm 33 mm 0,21180 0,10590 3 ml 53,5 mm 20 mm 0,42732 0,14244 4 ml 51,5 mm 10 mm 0,71181 0,17793 Eau n° 6. 1 ml 62,5 mm 46 mm. 0,13312 0,13312 2 mil. D TRUE. 29 mm. 0,28605 0,1:302
3 ml. 53,5 mm, 18,5 mm. 0,46118 045372 | & ml. 51,5 mm. 10,5 mm. 0,69062 0,17265 Eau n° T ..| 4 ml 62,5 mm $8 mm. 0,03245 0,03245 2 ml 57 mm 45. mm. 0,10266 0,05133 3 ml 53,5 mm 36 mm. 0,17205 0,05735 4 ml 51,5 mm 28 mm. 0,26465 0,06616
Comme il est facile de le voir d'après ces différents résultats, le coefficient À est loin d’être une constante : il varie même parfois dans de très larges proportions, en particulier pour les eaux n° 2 et 3 de ce tableau.
L'équation des auteurs italiens, qui décrivait « quantitativement: Le phénomène avec une approximation suffisante » alors qu'il s'agissait d'eaux suffisamment concentrées comme les eaux chlorurées sodiques sur lesquelles ils ont opéré (Lambro, Paniglia, Castrocaro), ne peut donc s'appliquer aux eaux bicarbonatées ferrugineuses françaises.
2° Il est cependant possible de déduire des travaux de Semerano une équation applicable à ces eaux. — La confrontation des valeurs obtenues pour log H,/H fait ressortir entre elles une certaine parenté : il est'äisé
ho
dé voir — en appelant C le volume d’eau minérale mis en œuvre dans nos conditions d’expérience — que ces valeurs divisées, non plus par € mais par C?, deviennent suffisamment voisines. C’est ainsi, pour nous borner à deux exemples, que nous obtenons pour les eaux qui donnent les résultats les plus voisins (n° 4) ou les plus éloignés (n° 2) :
C 1/C2 log H,/H en LL née en Len 0,10568
> ml 0,08744
3 ml. 0,08043 HANENOADETENEE mr nee 1 ml. 0,01055
2 ml. 0,03327
3 ml. 0,04179
4 ml. 0,04449
[1 devenait dès lors légitime de tenter le tracé des courbes de variation du produit 1/C log H;,/H en fonction de C. Le graphique ci-joint où le nombre de millilitres d’eau minérale utilisée est porté en abscisses et le terme 1/C log H,/H en ordonnées rend compte des résultats obtenus pour les 7 eaux choisies comme exemple.
Il devient ainsi facile de voir que, pour chaque eau examinée, on obtient, aux erreurs d'expérience près, un tracé rectiligne, et que l'inclinaison de la droite obtenue varie suivant l'échantillon étudié. Il nous était, dès lors, permis d'écrire la relation suivante :
1/G log H,/H = a “+ EC ou :
log H,/H — aC + bl*?,
dans laquelle C représente le nombre de millilitres d’eau minérale contenus dans les 10 ml. du mélange placé dans le vase à électrolyse.
3° Il est ainsi possible d'effectuer une étude polarographique de la floculation. — Parmi les différents exemples donnés ci-dessus, deux d’entre eux (n° À et 7) se rapportent à une même eau examinée avant et après floculation. Les tracés correspondants montrent entre les droites 1 et une différence notable d’inclinaison : le. coefficient b avait done vari au cours de la floculation:
Nous avons repris nos opérations, pour notre deuxième série d’expé-: riences : une eau de Bernadie a été examinée dès l'ouverture du flacon; cette eau a été placée ensuite dans un bécher, forme haute de 1 litre, conservé sous une cloche qui l’abritait des poussières. L'eau a été examinée au bout de 3, 7, 11, 24, 27, 33 et 48 heures, en effectuant avec soin le prélèvement toujours à la même distance de la surface (2 cm. environ) et sans entraîner de floculat.
En numérotant ces prises d'essai de 1 à 8 suivant leur ordre d’expérimentation, nous avons obtenu les résultats suivants :
CG = 1m}: 2 ml. 4 ml.
T'CHOPUIH ESS. le 0,105 0,175 0,317 n°2 0,101 0,159 0,273 pes 0,087 0,137 0,242 n° # 0,081 0,122 0,211 n°. S 0,067 0,091 0,141 n° 6 0,058 0,082 0,124 D 0,056 0,072 0,105 n° 8 0,050 0,061 0,078
Le graphique ci-après, tracé à l'image du précédent, rend mieux compte de ces résultats.
Il est ainsi facile de voir que, sous l'influence de la floculation, les droites successives ont une inclinaison de plus en plus faible. Ces droites gravitent autour d’un point commun sensiblement placé sur l’axe des ordonnées et correspondant au paramètre a de notre équation : ce terme, qui dépend de la concentration ionique de l’eau, reste constant pendant
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la durée de nos observations. Ce fait est en accord avec les constatations que nous ont permises nos recherches sur la conductivité. Il est facile de mesurer sur un tracé millimétrique la pente des droites
1 à 8 par la détermination de la tangente de l'angle qu'elles forment avec l’axe des abscisses. On obtient ainsi :
{tg tg NAME RECER LES 1,12 INPFS ASS 0,40 NORD nee Mean 0,94 NON SERRE x 0,34 NORS ER 0,82 NPA RE 0,26 INR RARE 0,69 INC O EE Me Sa iet 0,16
Ces différentes valeurs nous donnent les grandeurs successives du paramètre b qu'il devient alors facile de suivre sur un graphique où elles sont portées en ordonnées et où les temps figurent en abscisses.
tr —
Ce tracé montre, de façon évidente, la présence dans l’eau minérale de substances tensio-actives, de colloïdes dont l’évolution est rapide : importante dans l’eau « vivante », leur proportion s’abaisse rapidement pendant les 24 premières heures environ, — période pendant laquelle nous avons vu le potentiel d’oxydo-réduction et le rH, de Clark croître pour atteindre leur maximum; elle s’abaisse ensuite plus lentement pour tendre, après 48 heures, vers une limite qui doit correspondre aux minimums observés sur les tracés relatifs aux deux propriétés précédentes. Au point de vue polarographique, cette limite marque l’action déprimante due à la seule concentration ionique de l’eau.
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Dans ce phénomène, auquel nous avons déjà proposé [8] de donner le nom de cathéséisme (de xabsste — action d'abaisser), il convient donc de distinguer :
— une partie fixe ou ionocathéséisme, qui persiste dans l'eau vieillie;
— Une partie variable, ou colloïdocathéséisme, apanage de l’eau fraiche, qui demeure cependant encore en partie, alors que cette eau ne donne plus de réaction positive à la benzidine, c’est-à-dire après qu'elle à perdu l’état « vivant ».