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les fibres soient assez notablement gélatinisées ; ceci montre bien que le benzène et le gélatinisant ont pénétré ensemble dans les fibres. Dans le cas de l’acétone et du benzène, il est impossible de donner des résultats : les fibres:se dissolvent complètement dans la solution sans qu'on ait pu déceler de changement: de concentration de celle-ci. Ainsi la constance supposée de S, nombre.total de molécules de solvant dans la solution, constance sur laquelle repose le | calcul, n’est pas vérifiée, en particulier dans le cas du benzène.
Nitrates
Mérate d'Elhyle
Nitrete de Melhyle
x Trinitre
+ Dinitra
a CE
Wilrate de Fronyle: À Nirale de Buly/e
S EN ù
Aüsorplion moleculare du gelatinisant dans les Fibres ls
a 22 2.4 DE 28 0.2 04 26 28 1 Aclrviles CA
Fig. 3.
Pour faire en phase liquide, un dosage plus direct du gélatinisant fixé, on pourrait tenter d'utiliser la méthode des restes de Scnreivewaxers, mais pour : que cette méthode s'applique, il faut que la courbe d'absorption soit une courbe en paliers, ce qui n’est pas le cas ici. D’autre part, le système doit être composé de deux phases, l’une constituée par la solution, l’autre par la combinaison. Or, dans le cas de la nitrocellulose, il est certain que cette seconde
hase est constituée par une dissolution de la solution dans le complexe nitrocellulose-gélatinisant.
Enfin, l’essorage progressif des fibres est difficile, elles collent entre elles et ne laissent plus exprimer de liquide, dès qu’elles sont un peu gélatinisées.
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b. Esters. — L'étude de l’absorption des esters a été faite jusqu'ici uniquement en phase vapeur. De l'examen des courbes résultent les remarques suivantes :
1° Pour les esters de faible poids moléculaire, en C, et C, (P. M. 74 et 88) l'absorption est indépendante du taux d’azote; mais à partir de l’ester en C, (P. M. 102) les courbes de la dinitro et de la trinitro sont différentes.
Au début des courbes, pour les faibles concentrations, la dinitro absorbe moins que là trinitro, puis les courbes se coupent pour une absorption moléculaire un peu inférieure à 0,5 , ensuite la trinitro absorbe moins que la dimitro et la différence augmente avec la longueur de chaîne de l’ester. Pour quelques esters on avait trop peu de produit pour mesurer les tensions de vapeur, aussi at-on dû tracer les courbes d'absorption en fonction de la concentration du gélatinisant dans l’huile de ricin. Ces courbes permettent quand même de voir les différences signalées entre les différentes nitroramies.
2° La trinitro n’est presque jamais complètement «soluble ». On peut mettre les fibres en présence de vapeur pure de lester (activité — 1) sans qu'il y ait gélification complète; la structure fibreuse se conserve, quoique plus ou moins attaquée. à
Au contraire, la dinitro se dissout complètement, même en'phase vapeur, sauf avec quelques esters à chaîne longue. À mesure que N, augmente, les fibres perdent leur aspect; elles forment intermédiairement une sorte d'éponge encore opaque, puis une masse gélatineuse assez transparente encore rigide, puis la masse devient plus fluide et finit par couler.
La méthode en phase vapeur permet donc de prolonger l'absorption jusqu’à l'ester pur, alors qu'en milieu liquide, le trinitro elle-même est complètement. soluble dans ces esters.
En opérant, comme nous l’avons fait à 45°, on est vite limité par la tension
de vapeur de l’ester, qui devient trop faible, poùr permettre de déterminer -les activités.
c. Nitrates alcooliques. — L’absorption des nitrates alcooliques en vapeur donne, sauf pour les très grandes concentrations, des courbes qui sont très voisines de droites; l’absorption est en général assez faible et n’aboutit jamais à une dissolution complète des fibres. (En milieu liquide pur, la dinitro est soluble en partie dans le nitrate de méthyle.)
On aurait pu s’attendré à une plus grande absorption des nitrates quand on sait que le nitroglycérine et la nitrocellulose sont les seuls constituants de la poudre sans dissolvant. Mais il se présente un problème qu’on retrouve également dans la fixation du camphre pour former le celluloïd, c’est l’importance
des actions mécaniques et de la température dans les applications de la gélatimisation.
