ALCOOLS HOMOLOGUES ET ALCOOLS ISOLOGUES DE L’ALCOOL ORDINAIRE
Quand nous regardons la série des alcools, nous voyons que les uns ne diffèrent de l’alcool ordinaire C* II® O 2 que par n (Cî IP) ces • alcools ayant du reste les mêmes fonctions que l’alcool ordinaire. Les alcools qui ne diffèrent que par n (C 2 II 2 ), et qui ont mêmes propriétés et même fonction chimique que l’alcool ordinaire ; sont appelés alcools homologues de l'alcool ordinaire.
Ce sont les alcools méthylique, propylique, butylique, amylique,
A côté de ces alcools homologues, nous en trouvons qui ont mêmes propriétés chimiques que l’alcool ordinaire, mais dont la composition diffère de celle de l’alcool par n (C 2 H a )~\
Ces alcools sont appelés alcools isologues de l'alcool ordinaire.
Ce que je viens de dire pour les alcools a été étendu aux autres composés organiques, qui ont pu être ainsi réunis en un petit nombre de séries appelées séries homologues.
Séries homologues. — Donc, en généralisant, nous dirons : Les
séries homologues sont des séries de corps semblables par leur composition et leurs propriétés.
Ce rapport a été surtout remarqué dans les combinaisons organiques, dont la composition ne diffère que par n fois (G 2 H 2 ), n étant un nombre entier.
Action des acides sur les alcools monoatomiques.
1* Tlydracides. — Si on fait agirunhydracide, acide chlorhydrique par exemple, suf un alcool monoatomique, on obtient un éther simple et élimination de 2 équivalents d’eau.
C 4 H 6 0* + HCl = C 4 H S C1 + H*O s .
OXACIDES.
Acide monobasique. —Donne en se combinant avec l’alcool, un seul éther , qu’on appellera éther composé avec élimination de 2 équivalents d’eau.
Acide bibasique. — Il se forme 1° un éther composé neutre;
2° Un autre éther acide appelé acide vinique.
Ex. L’acide sulfurique donne: 1° l’éther sulfurique.
— 2° acide suifovinique.
Acide tribasique. — Donne trois éthers.
Enfin quelques oxacides, tels que l’acide borique donnent de l’hydrogène bicarboné.
DES ALCOOLS POLYATOMIQUES.
Les alcools polyatomiques forment une classe importante de corps, étudiés dans ces dernières années, surtout par M, Würtz etM. Berthelot.
Caraetères .— Ils ont la propriété de s’unir avec 1, 2, 3, 4, 6 équivalents d’un acide quelconque avec élimination de i, 2, 3, 4,6 équivalents d’eau pour former des éthers.
On les divise en quatre classes :
Alcools biatomiiines.
Alcools triatomiques.
Alcools tétratomiqnes.
Alcools hciatoraiqncv.
Glycol.
Glycérine.
Érhyrilrite.
Mannite.
Propylglycol.
Dulcite.
Butylglycol.
Pinito.
Amylglycol.
Quercite.
Sucres.
Du premier groupe (alcools biatomiques).
Ce groupe a été découvert par M. Würtz en 1856. Les alcools biatomiques sont intermédiaires entre les alcools monoatomiques et les alcools irialomiques.
1° Ils se combinent avec 2 équivalents d’un acide monobasique pour former des éthers neutres.
Ex. avec l’acide cMo* i,s donnent j
Avec l’acide acétique, ils donnent | * gg
2° Ces éthers ont la propriété, comme les éthers composés, de régénérer le glycol si on les soumet à l’action d’une base forte.
3° Si l’on oxyde ces alcools,ils forment des acides bibasiques.— Ex. I’ar l’action de l’oxygène le glycol se change en acide glycollique
C'H'O^-t-H'O^CW.
On connaît aujourd’hui les glycols suivants :
Le glycol éthylénique ou glycol ordinaire. 197°
— propylénique ou propylglycol. 189»
— butylénique ou butylglycol. 18-4°
— amylénique ou amylglycol. 177»
— hexylénique ou hexylglycol. » 207"
— octylénique ou octylglycol.
Les quatre premiers termes de cette série présentent un fait
singulier : leurs points d'ébullition s’abaissent à mesure que la molécule se complique, tandis que, généralement, ces points d’ébullition s’élèvent avec la complication moléculaire.
Le second groupe (alcools triatomiques).
Le type de ces alcools est la glycérine qui a été l’objet de travaux importants dus à M. Berthelot.
La glycérine est d’autant plus intéressante à étudier qu’elle constitue, par sa combinaison avec les acides tous les corps gras connus. Des travaux de M. Chevfeul, il résulte en effet que ces corps gras sont les éthers de la glycérine.
Stéarine = glycérine-{-acide stéarique.
Margarine = glycérine + acide margarique.
Oléine = glycérine -{- acide oléique.
La glycérine étant un alcool triatomique donne avec chaque acide monobasique trois éthers avec élimination d’eau. Ces combinaisons sont appelées glycérides ou éthers de la glycérine.
Si l’on représente par G == glycérine, A = un acide monobasique quelconque, II, la formule de l’eau H* O 2 ,
On verra que la glycérine donne avec chaque acide monobasique 3 éthers dont la formation peut se représenter par les formules génériques suivantes :
G -{- A — H = 1" série.
G -{- 2A — 2H = 2' série.
G 4- 3A — 3H = 3' sérié (c’est à ce groupe qu’appartiennent les corps gras).
Acide chlorhydrique.
Acide butyrique.
Acide acétique.
Acide stéarique.
Monocklorhydrine.
Dicklorhydrine.
Trichlorbydrine.
Monobulyrine.
Dibutyrine.
Tribulyrine.
Monacétine.
Diacéline.
Triacétine.
Monostéarine.
Distéarine.
Tristéarine.
Les combinaisons les plus étudiées de la glycérine sont les combinaisons avec les acides glycérides.
Maïs la glycérine étant un alcool doit donner :
1° Avec les acides, des éthers ;
2° Avec les alcools, des éthers mixtes ;
3° Des composés formés par des hydratations analogues aux carbures d’hydrogène ;
li° Avec ammoniaque, des alcalis ;
5° Avec les hydrures métalliques, des radicaux organo-métalliques ;
6" Oxydée, des aldéhydes ;
7° Oxydation plus profonde, des acides ;
Troisième groupe (alcools tétratomiques).
On n’en connaît qu’un seul, découvert par M, de Luynes, c’est l’éryilirite.
M. Berthelot a vu que Férythrite se combinait avec les acides stéarique, benzoïque, malique pour donner des corps neutres analogues aux éthers.
Cet alcool peut fournir quatre éthers avec un acide monobasique.
t\° groupe. — Ce quatrième groupe est formé par des corps qui jouent le rôle d’alcools hexatomiques, c’est-à-dire ayant la propriété de se combiner avec 6 éq. d’un acide monobasique avec élimination de 6 éq. d’eau pour former des éthers.
La substance la mieux caractérisée comme alcool hexatomïqne est la mannite, matière sucrée dont la composition est exprimée par la formule
WV».
A la mannite se rattache le glucose qui ne diffère de la mannite que par 2 équivalents d’hydrogène en moins. On peut l’envisager comme un alcool hexatomique.
Des généralités sur les matières sucrées me paraissent trouver place ici ; je vais en dire quelques mots :
I A Matières sucrées renfermant un excès d’hydrogène (mannite C’H^O 1 *.
B Sucres proprement dit s f Gtucoses. . . . (t).
f Saccharoses . . C*‘H**0**-
A. Matières sucrées renfermant excès d’hydrogène. C‘*H u 0 li .
i Mannite. . Qui par déshydratation se change en manniiane ; et c’est la mannitane qui dans les combinaisons de la mannite avec les acides joue le rôle d 'alcool. Dulcite — Pinite — Quercite —Mélampyrite — Indiglucite. 'Glucoses C ,8 H i2 0 12 ' /Glucose ] Ces corps donnent
Divisés en 2 classes. j | Lévulose I par la ferment 0 ”
Le glucose, par l'ac- Mallose C'WO-=*
tionde la chaleur, seI \Galactose) (CO s )-f 2C 4 PF0 2 .
change en glucosan -I /Enealyne.
ne, et c’est la gluco- \nonfermentesc. j Sorbine. sanne qui se combine I ( fnosite.
aux acides pour don -1 ner les éthers du 1 glucose appelés saccharides (Berthelot)./
Ces saccharides peuvent, par l’action des acides, se changer en acide-|-en un sucre fermentescible. — Ce qui les rapproche d’un groupe intéressant les glucosides, parmi lesquels nous citerons (Amygdaline—Phlorrhyzine— Salicine—Jalappine — Tannin).
/ Saccharose.
A. Sucreslsaccharoses.
Mélézitose.
Tréchalose.
Lactose.
