DIVISION DES ÉTHERS COMPOSÉS EN DEUX CLASSES

Les éthers composés se divisent en deux classes.

\° Éthers composés neutres. —Si tout l’hydrogène basique de l’acide a été remplacé par un radical alcoolique (éthyle C*H 5 par exemple).

2° Éthers composés acides , ou acides viniques. — Si l’hydrogène basique de l’acide a été remplacé en partie seulement par un radical alcoolique (éthyle C*H S par exemple).

Prenons l’acide sulfurique. — C’est un acide bibasique. — Il donne deux éthers.

Quelle est dans la théorie uni taire la formule de l’acide sulfurique

Si tout l’hydrogène basique de cet acide est remplacé par un radical alcoolique éthyle, par exemple, nous aurons d’après la définition un éther neutre dont la formule sera:

Si une partie de l’hydrogène basique de cet acide est remplacée par un radical alcoolique, éthyle, par exemple, nous aurons, d’après la définition donnée plus haut, un éther acide, ou acide vinique dont la formule sera :

préparation de ces ÉTHERS (éthérification).

( directement, si l’acide est fort, en faisant intervenir un acide fort,

' si l’acide est faible.

Cas d'un acide faible à éthériser.

Dans ce cas l’acide est généralement un acide organique.

Nous avons dit que pour activer l’action on faisait intervenir un acide fort. Les acides les plus employés sont l’acide chlorhydrique et l’acide sulfurique.

A. Emploi de l’acide chlorhydrique. — On dissout l’acide à éthérifier dans l’alcool, et l’on salure la solution par un courant de gaz chlorhydrique. On traite par l’eau la liqueur saturée; l’éther composé se sépare sous forme d’une couche oléagineuse.

B. Emploi de l'acide sulfurique. — On distille l’acide à éthérifier avec un mélange d’alcool d’acide sulfurique.

L’acide sulfurique agit par sa puissante affinité pour l’eau, mais son action n’est pas directe. 11 agit d’abord sur l’alcool pour former de l’acide sulfovinique ; et ce dernier acide agit sur l’autre à élhérifier par double décomposition.

2 e Méthode. Chauffer l’acide et l’alcool dans des tubes scellés, à des températures voisines de 150° à 200° (M. Berthelot).

M. Berthelot prétend que par ce procédé, l’éthérification a lieu avec Jes acides les plus faibles.

3° Méthode. — Par double décomposition, en distillant un sel dont on veut élhérifier l’acide avec du sulfovinate de potasse.

Ex. : Emploi de ce procédé pour avoir éther acétique.

Acétate de potasse qu’on distille avec du sulfovinate de potasse.

Réaction .— Il se forme : l u sulfate de potasse;

2° éther acétique.

4 e Méthode .—Décomposer par l’éther iodhydrique un sel d’argent dont on veut élhérifier l’acide (procédé Wurtz).

Pour avoir, par exemple, éther carbonique, je prends du carbonate d’argent et je le traite par l’éther iodhydrique.

Réaction. — 11 se forme : 1» éther carbonique ;

2° iodure d’argent.

On divise les éthers composés en deux classes :

Éthers composés à oxacides minéraux;

à oxacides organiques.

L’alcool ordinaire donne des éthers composés très-intéressants, que je vais seulement signaler.

Ethers nitrique

j / Ether oxalique '

— sulfurique

j à oxacides minéraux. ] — acétique |

à oxacides

— siticique

) j — benzoïque |

organiques.

\ — cyanique

De même que les alcools homologues et isologues de l’alcool ordinaire donnent avec les hydracides des éthers simples, de même ces alcools donnent avec les oxacides des éthers composés.

Ex. Alcool amylique avec ac. acétique — H ! 0 2 . . Donne éther amylacétique. — Méthylique avec ac. acétique — H s O\ — méthylacétique

— Benzoïque avec ac. acétique, — 1PO*. — acéto-benzoïque.

La troisième classe d’éther est formée par les éthers mixtes.

Éthers mixtes. — Ils résultent de la combinaison de deux alcools avec élimination de 2 équivalents d’eau.

Ex. C 4 H“0 2 + C 4 H 6 0 2 — H s O ! = C 8 H 10 O’.

Le plus important de ces éthers est l’éther ordinaire, appelé autrefois éther sulfurique, désigné aujourd’hui sous le nom d’éther mixte ordinaire , hydrique. Je ne veux ni entrer dans les détails de sa préparation ni exposer les propriétés de ce corps. Je dirai seulement qu’il se prépare par l’action de l’acide sulfurique sur l’alcool.

On a été longtemps pour savoir comment agissait l’acide sulfurique, et plusieurs théories ont été émises.

1° Les uns ont dit que l’acide sulfurique exerçait une action de présence , à la faveur de laquelle il y avait dédoublement de l’alcool

en éther + en eau C*II 8 0 2 ==C*H 5 0-t-H0. Donc une même quantité d’acide sulfurique peut servir à éthériûer des quantités trèsgrandes d’alcool.

2 u D’autres ont prétendu que l’acide sulfurique agissait comme déshydratant.

Cette opinion doit être fausse si l’on réfléchit:

1° Qu’il suffit d’une petite quantité d’acide sulfurique pour éthérifier une grande quantité d’alcool ;

2° Que l’eau séparée ne s’unit pas à l’acide sulfurique, mais passe à la distillation avec l’éther ;

3° La troisième théorie est celle due à M. Williamson, c’est la seule adoptée aujourd’hui.

M. Williamson admet :

1° Que par l’action de l’acide sulfurique sur l’alcool, il se forme de Vacide sulfovinique ;

2° Que l’éther provient de la destruction de l'acide sulfovinique par l’excès d’alcool.

Réaction C‘II°0 ! + 2 (S0 9 ,HÜ) = C 4 H»0H0,2S0 9 + 2H0.

C e H 9 0H0,230 3 + C 4 H B 0« = JJ + 2 (SO%HO).

On voit que puisque l’acide sulfurique est sans cesse régénéré, une petite quantité initiale de cet acide peut servir indéfiniment, théoriquement au moins, pour éthériûer une grande quantité d’alcool.

Cette théorie conduit à assigner à l’éther la formule C 8 lI ,0 O 2 =2(C4I # Q>

De même que deux molécules d’alcool éthylique se combinent avec élimination de 2 équivalents d’eau, pour former l’éther ordinaire.

De même deux molécules d’un alcool homologue de l’alcool éthylique se combinent avec élimination de 2 équivalents d’eau éthylique, pour former l’éther ordinaire de cet alcool homologue.

Ex. CWO* + C*H*0* — U*0*=.C*H«0* (éther ordinaire).

Alcool inétliylique de l’alcool inétbyligue.