C-MIiAgSO et le sel d'argent acide C&H5AgO
— V. Ethers citraconiques. On ne connaît de ce groupe que le citraconate d'éthyle
C5HHC2H5)20V = C9H14(^.
On l'obtient en distillant une solution alcoolique d'acide citraconique étendue d'acide chlorhydrique et en cohobant un grand nombre de fois. Finalement on précipite par l'eau, et on lave à plusieurs reprises avec ce liquide l'éther formé.
Le citraconate d'éthyle est un liquide incolore un peu aromatique, d'une densitéde 1,040 à la température de 18°. Il bout à 225°, en se décomposant en partie. L'eau ne le dissout pas, mais l'alcool et l'éther le dissolvent facilement. Au contact de l'eau, il se saponifie à la longue, en régénérant de l'alcool et de l'acide citraconique. La potasse le transforme en alcool et citraconate potassique.
— VI. Amides citraconiqdks. On connaît la monamide citraconique ou acide citroconamique qui dérive de AzH3 par substitution à H du résidu monoatomique de l'acide citraconique (C5H503)' , et les dérivés phénylique et dinitrophénylique de cet acide. On a préparé également la citraconamide, qui dérive d'une double molécule d'ammoniaque Az-H6, par substitution du radical diatomique
(C^lTOî)" de l'acide citraconique à H2. Enfin, on a décrit la citraconimide qui dérive d'une seule molécule d'ammoniaque, par substitution du radical diatomique (C&H^O2)" à H2, ainsi que les dérivés phénylique, iodophénylique et trinitrophénylique de la citraconimide.
— Citraconamide (C5H402)"H*Az2. On obtient ce corps sous la forme d'une masse jaune visqueuse qui devient brillante et vitreuse par le refroidissement, en chauffant l'anhydride citraconique dans un courant de gaz ammoniac sec. La citraconamide se dissout dans l'eau et forme une solution qui donne, en se refroidissant, du citraconate ammonique. Elle dérive, en effet du citrate neutre d'ammonium par la perte de deux molécules d'eau. C5H*| \zll^0* — 2H20 = C5HSH22o*.
Citrate neutre Eau. Citracona-
d'ammonium. mide.
— Citraconimide
C5H&AZ02 = (C5HH)2)"HAz.
Pour préparer la citraconimide, on sursature l'acide citraconique par l'ammoniaque; on évapore à siccité et l'on chauffe le résidu à 180°. Il reste alors une masse amorphe jaunâtre, huileuse, qui n'est autre que Timide citraconique. C'est un corps insoluble dans l'eau froide, peu soluble dans l'alcool et trèshygroscopique. Il dérive du citraconate acide d'ammonium par la perte de deux molécules
CITR
d'eau, ou de la citraconamide par la perte d'une molécule d'ammoniaque, îo CW(AzH*)0* — 2H*0 = C5H*AzO»
Citraconate acide Eau Citraconimide
d'ammonium.
20 C5IRU--02 - AzHS = CWAzO*.
Citraconamide. Arnmo* Citraconimide.
niaque.
— Phényl-citraconimide ou citraconanite,
Cl»H9Az02 - lISAz.
Lorsqu'on traite l'anhydride citraconique par l'aniline, une vive réact'm:, te, et ],.
mélange, abandonné pendant quelque temps à la température d'un bain-mari--, se convertit ment en citraconanile. Cette imidecrisen aiguilles incolores, fond à s sublime un peu au-dessous de lOOf, et se < facilement dans l'alcool et l'éther. La [citraconimide dérive du citraconate acide de phényl-ammonium, par perte de deux molécules d'eau.
C"'fI5(C6H8Az)0* — 2H20 = C"H9AzOî.
Citraconate acide Eau. Phéoyl-citraco-
de pb en yl- ammonium. nimide.
— lodophényl'Citraconimide,CilllH.\.
la prépare en substituant l'iodophénylamine à la phénylamioe dans la réaction précédente.
— Dinitrophény [-citraconimide,
C"H7(Az02)2Az02.
On la prépare en faisant agir un mé d'acide sullurique concentré et d'acide azotique sur la phényl-citraconimide.
— Acide citraconamique,
C5IHAZ03 = AzII2C5flWHO.
La citraconimide paraît se transfornvtiellement en ce produit, lorsqu'on la fait bouillir avec de l'ammoniaque. Les citra'.ouamates sont tous incristallisables.
— Acide phényl-cïtraconamique, C«H"Az03 = AzII(CeiI5)C5HWHQ.
On obtient le phényl-citraconarnate ammonique en faisant bouillir la citraconimiùde l'ammoniaque étendue. Le produit traité par l'acide acétique donne un précipi' tallin d'acide phényl- citraconamique , qu il suffit de laver a l'eau froide pour le pi C'est un corps instable qui dérive du cil nate acide de phénylamine, par la perte d'une seule molécule d'eau.
C5H5(AzC6H5H3)0* — H*0 = C"H"Az03.
Citraconate acide de phe"- Eau. Acide citracona* ny lamine. inique.
— Acide dinitrophényl-cilraconamique,
C»H9(Az02)Az03.
On l'obtieut, comme le corps précédent, en substituant la dinitrophényl-citraconimide à la phényl-citraconimide.
— VII. Isoméries nE l'acidk crntAC0Niy.UK. La formule CsH604 correspond sûrement à trois acides isomères : l'acide citraconique, l'acide itaeonique et l'acide mésaconique. Elle répond aussi à la composition de l'acide lipique de Laurent; mais l'acide lipique est un corps mal connu, oui peut d'ailleurs appartenir à une série différente des précédents. Quant à ces trois derniers, ils se transforment aisément les uns dans les autres et appartiennent, par conséquent, aune seule et même série. Tous les trois, d'ailleurs, sont susceptibles de fixer 2 atomes de brome, en donnant de l'acide bibromopy rotartrique, C5H6Br20*, et de fixer indirectement 2 atomes d'hydrogène en donnant de l'acide pyrotartrique, C5H80*. L'acide pyrotartrique ainsi obtenu, quel que soit celui'des trois acides isomères qui lui ait donné naissance, n'est susceptible d'aucune modification ; au contraire, l'acide bibromopyrotartrique présente trois modifications correspondantes à celles de l'acide CSHfcO* d'où il dérive.
M. Kekulé a donné de cette isomérie une explication fort ingénieuse. Suivant lui, dans l'acide pyrotartrique, les 5 atomes de carbone sont liés entre eux de manière que les trois moyens échangent chacun deux atomicités avec leurs voisins, tandis que les deux extrêmes n'en échangent qu'une ; constitution que l'on peut exprimer par la formule
