C1TR

— Chlorure citraconique, ou chlorure pyrocitriqveto\Lehlorure depyrocitryle. Ce corps a

pour formule C»H*0*CP. Il s'obtient par 1 action du perchlorure de phosphore sur l'anhydride citraconique, La réaction est très-violente, et 1< rsqu'on distille ensuite le produit, il passe d'abord de l'oxychlorure de phosphore, puis du chlorure citraconique, lorsque la température a atteint 175». Ce liguide renferme, toutefois, encore de l'anhydride citraconique qui élève son point d'ébullition, et dont on doit le débarrasser en le distillant de nouveau sur de I >xj chlorure de phosphore, et en recueillant ce qui passe entre 175<> et 190o. C'est un liquide fumant, très-réfringent, d'une di de 1,4. L'eau le convertit dans un mélange d'acides chlorhydrique et citraconique, ni l'alcool dans un mélange d'acide chlorhydrique et de citraconate d ethyle.

CITRAGON s. m. (si-tra-gon — rad. citron). Bot. Nom vulgaire de la mélisse, à cause de l'odeur de citron que ses feuilles exhalent lorsqu'on les froisse entre les doigts.

CITRAMIDE s. f. (si-tra-mi-de — de citrique et amide). Chim. Amide produit par l'acide citrique. V. citrique.

CITRAMONTAIN, AINE adj. (si-tra-montain, è-ne — du lat. titra, en deçà; nions, montis, mont). Syn. de cismontain.

CITRANGULLE s. m. (si-tran-gu-le — du lat. citrus, citron; angulus, angle). Bot. Nom d'une variété d'orange, chez les anciens auteurs : Celles qui ont la figure ovale s'appointxssant par un bout, si elles sont jaunes, s'appellent C1TRANUULLES. (A. Mizauid.)

CITRATE s. m. (si-tra-te — du lat. citrus, citron). Chim. Sel obtenu par la combinaison de l'acide citrique avec une base : Citrate de chaux. Le citrate de magnésie est purgatif.

— Encycl. V. citrique.

CITRE s. m. (si-tre). Ancienne forme du mot CIDRE.

CITRÉ, ÉE adj. (si-tré — du lat. cilrus, citron). Pharm. Qui est mélangé de jus de citron : Potion citrée.

— Bot. Syn. de citracé, mais avec une acception plus restreinte.

— s. f. pi. Tribu de la famille des aurantianées, ayant pour type le genre citrus.

CITRÈNE s. m. (si-trè-ne — du lat. citrus, citron). Chim. Matière cristallisable que l'on isole de l'huile essentielle de citron, et qui est isomère avec la camphène.

C1TIU DE LA GUETTE (Samuel), historien français de la fin du xvnc siècle. Il a publié, sous le voile de l'anonyme, des ouvrages estimés : Histoire de la conquête de Jérusalem sur les chrétiens par Saladin (Paris, 1679); Histoire des deux triumvirats (16S1, 3 vol. in-12). On a également de lui des traductions d'ouvrages historiques espagnols et portugais, souvent réimprimées , notamment celle de l'Histoire de la conquête du Mexique, d'Ant. de Solis (1691), et de l'Histoire de la découverte du Pérou, d'Aug. Zarate (1700).

CITRICIQUE adj. {si-tri-si-ke — rad. citrique). Chim. Se dit d'un acide obtenu par la distillation de l'acide citrique, et qui est isomère avec l'acide citraconique. On ne peut l'obtenir anhydre (C&H203). 11 est cristallisable avec 1 équivalent d'eau, soluble dans l'eau et l'alcool, mais insoluble dans l'éther.

CITRICOLE adj. (si-tri-co-le — du lat. citrus, citrij citron; colo, j'habite). Hist. uat. Qui vit ou croît sur le citronnier : Loranthe

CITRICOLE.

CITRIDIQUE adj. (si-tri-di-ke — rad. citrique). Chim. Syn. dACONiTiQUE.

CITRILÈNE s. f. (si-tri-lè-ne — rad. citrique). Chim. Carbure d'hydrogène liquide, ob- Xenu eD décomposant le camphre liquide du citron par la chaux. Il est isomère avec la térébenthine et l'essence de citron; il ne dévie pas le plan de polarisation. Sa formule est Caille.

CITRIN, INE adj. (si-train, i-ne — lat. citrinus; de citrus, citron). Qui est de la couleur jaune pâle du citron : Jaune citrin. Couleur CITRINB.

— s. m. Couleur citrine.

— Ornith. Espèce de fauvette, il Espèce de tongara.

CITRINA s. m. (si-trî-na — lat. cttrînus, couleur de citron), Ornith. Nom scientifique du tarin, à cause de lu couleur de son plumage.

CITRINE s. f. (si-tri-ne — du lat. citrus, citron). Pharm. Huile essentielle de citron.

CITRINELLE s. f. (ai-tri-nè-le — rad. citrin), Ornith. Nom vulgaire du bruant commun.

CITRINITÉs.f. (si-tri-ni-té— rad. citrin). 1 trine, couleur jaune pâle, n Peu

usité.

CITRIOBATE s. m. (si-tri-o-ba-te — du gr.

■ ■■ , citron; batos , ronce), liot. Genre

ieux , de ta famille des pit-

i omprenant doux espèces qui

irons do Port-Jakson, et

dont les fruits ressemblent a do pet des oi ai igeg.

CITRIQUE adj. (si-tri-ke — du lut. citrus,

citron) que l'on extrait

CITR

particulièrement du suc de citron : L'acide citrique est employé en teinture pour aviver différents rouges. (Pocillon.)

— Encycl. Acide citrique. 1. Etat naturel, composition. L'acide citrique répond à lu formule C^IISO^. Il existe dans le jus de citrons et d'oranges, de tamarins, de groseilles, de cerises, de groseilles à maquereau, de fraises et d'une foule d'autres fruits. Dans beaucoup do ces fruits, il est associé aux acides malique et tartrique. Quelques bulbes et quelques tubercules, comme l'oignon et la pomme do terre, en contiennent aussi.-, quelquefois on le rencontre à l'état de sel potassique ou caleique, mais plus souvent à L'état de liberté. L'acide citrique est connu depuis fort longtemps, mais Scheele le premier a montré que c'est un principe distinct de l'acide tartrique. C'est aussi ce chimiste qui en a fait connaître les principales propriétés.

— II. Préparation. La matière première d'où l'on extrait généralement l'acide citrique est le jus de citron. A cet effet, on fuit subir à ce jus un commencement de fermentation, après quoi on le filtre et on le neutralise d'abord avec de la craie et finalement avec de la chaux vive. Il se forme ainsi un citrate de chaux à peu près insoluble, surtout à chaud. Ce sel est recueilli sur une toile, lavé ù l'eau bouillante, puis décomposé par un mélange froid de 9 parties d'acide sulfurique et de 56 parties d'eau. On filtre pour séparer le sulfate de chaux qui prend naissance, on lave le résidu à l'eau froide, et la liqueur filtrée réunie aux eaux de lavage est évaporée à petit feu dans un vase de plomb jusqu'à ce qu'elle ait une densité de 1,13. On la concentre alors sur un bain-marie jusqu'à ce qu'il se forme une pellicule saline à sa surface, et on la refroidit alors immédiatement pour la faire cristalliser. Si l'on poussait l'évaporation plus loin, l'excès d'acide sulfurique décomposerait l'acide citrique et donnerait une masse noire. Les cristaux doivent être purifiés par quatre ou cinq cristallisations, etles eaux mères sont utilisées pour la préparation de l'acide citrique. On les traite exactement comme le jus de citron. Dans le sud de la France, on décolore le citrate caleique au moyen du chlore de chaux, avant de le décomposer par l'acide sulfurique. De bons citrons fournissent environ 5,5 pour 100 de leur poids d'acide cristallisé. En Angleterre, où l'on emploie beaucoup d'acide citrique dans les ateliers d'im-

ftression sur tissus, on extrait cet acide d'un iquide noir qui ressemble à de la mélasse claire et qui vient de Sicile. Pour l'obtenir, on écorce les citrons afin d'extraire l'essence contenue dans le zeste; on les exprime ensuite et l'on épaissit le suc par une évaporation convenable. Tilloy a conseillé d'extraire l'acide citrique des groseilles à maquereau. A cet effet, il exprime les grains avant leur maturité, laisse fermenter le suc, en extrait ensuite l'alcool par la distillatiou, puis filtre le liquide qui reste et en retire finalement l'acide citrique par le même procédé qui sert à extraire cet acide du jus de citron. 100 kilogr. de groseilles à maquereau fournissent ainsi 10 kilogr. d'alcool de 0,928 de densité et 1 kilogr. d'acide citrique cristallisé.

— III. Propriétés. L'acide citrique cristallise sous deux formes différentes ; une solution concentrée le dépose, eu s'évaporant, en gros prismes transparents, incolores, qui répondent a la formule C6H807 -\- Aq. C'est ainsi qu'on le trouve dans le commerce. Ces cristaux appartiennentau système trimétrique, a'effleurissent à l'air entre 28° et 50° et perdent lu totalité de leur eau de cristallisation à îooo par le refroidissement d'une solution concentrée et bouillante. L'acide citrique se dépose en cristaux dont la forme est différente de celle des précédents et qui, suivant quelques chimistes, répondent à la formule (C6H8û^}2 -f Aq, tandis que, suivant d'autres, ils seraient anhydres et renfermeraient seulement de l'eau d'interposition.

L'acide citrique a une saveur très-acide, mais agréable, ce qui le distingue de l'acide tartrique, dont la saveur est a la fois trèsacide et un peu amère. Cette différence est plus marquée encore dans les sels de ces deux acides.

L'acide citrique se dissout dans 0,75 parties d'eau froide et dans 0,5 parties d'eau houillante; il est aussi três-soluble dans l'alcool, mais l'éther ne le dissout pas.

En médecine, on fait usage de l'acide citrique et de quelques citrates, tels que ceux de potassium , de magnésium et de fer au maximum. On se sert aussi de cet acide pour faire des breuvages mousseux ;mais ses principales applications sont dans la teinture et L'impression sur tissus. Four les couleurs fines, il est impossible do le remplacer par des acides d'un prix moins élevé. Lorsqu'on ajoute de l'eau de chaux à une solution d'acide citrique, il se forme un léger précipité, si la solution est concentrée et si L'eau de chaux est en grand excès; mais si l'on fuit bouillir le mélange, il se forme un abondant précipité de citrate caleique qui se redissoul par le refroidissement I e i ractère, uni à La solubilité du citrate de potassium, permet de distin-

fuer l'acide citrique de l'acide tartrique et de acide paratartrique. Ces derniers acides, en effet, forment un sel acide de potassium peu soluble et un sel do chaux qui ne jouit point de la propriété exceptionnelle d'être plus soluhle a eh. nul qu'a froid.

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— IV. Réactions. io Une solution d'acide citrique se couvre de moisissures lorsqu'on l'abandonne à l'air pendant quelque temps. 2" En présence d'un excès de craie et à une température de 20° à 30°, l'acide citrique fermente et se transforme en un mélange d'acétate et de butyrute de chaux. Suivant How, il i i mente aussi et se convertit en acides acétique et propionique, lorsqu'on le suture d'abord pur une base et qu'on additionne i-dmiUg la solution de fromage pourri. 3° Chauffé lentement dans une cornue de verre, l'acide citrique fond d'abord dans son eau de cristallisation, puis se met à bouillir et dégage des vapeurs d'eau qui se condensent dans le récipient. Vers 175°, il distille des vapeurs d'acétone, et il se dégage de grandes quantités d'oxyde de carbone. Le résidu de lu cornue consiste alors presque exclusivement en acide aconitique; mais si l'on pouss.- plus avant la distillation, un dégagement d'anhydride carbonique se produit et il commence à apparaître dans le col de la cornue des stries huileuses qui se solidifient en cristaux d'acide ituconique. Ces cristaux, soumis à de nouvelles distillations, se transforment enfin en une masse huileuse d'anhydride citracoiiiquu qui ne se solidifie plus. Ces diverses réactions sont exprimées par les équations suivantes ■ lo C6H807 — 11*0 = CWO* ;

Acide citrique. Eau. Acide aconitique.

20 C611606 — CO* = C5H60*; Acide aconitique. Anhydride Acide \ti

carbonique, cristallisé.

30 CWO* — H*0 = CM1 Acide i laconique Eau. Anhydride

cristallisé. citracoDique.

La production d'acétone et d'oxyde de carbone que l'on observe dans lu première phase de la réaction est due très-probablement à une décomposition secondaire de l'acidt nitique, décomposition qui peut être exprimée par l'équation

06H606 = 2C02 + CO + C*H*0. Acide aconî- Anhydride Oxyde Acétone.

tique. carbonique. de

carbone.

4° Chauffé à 153° avec de la pierre ponce, l'acide citrique dégage de l'anhydride carbonique. 5° Fondu avec la potasse, il se décompose en acides oxalique et acétique

C6H807 + HîO = C2HW + C'3H*02.

Acide ci- Eau. Acide oxa- Acide

trique. Jique. acétique.

6° Lorsqu'on verse de l'acide sulfurique concentré sur de l'acide citrique, il se dégage de l'oxyde de carbone à froid; si l'on chauffe ce mélange, on sent distinctement l'odeur de l'acétone, et des masses d'anhydride c nique se reproduisent. Le résidu étant truite par une solution aqueuse de carbonate sodique donne un précipité brun résineux, et la solution renferme le sel sodique d'un particulier, conjugué probablement, qui ne précipite ni la baryte ni la strontîane. 7^ L'acide azotique étendu n'attaque pas l'acide citrique, même à chaud; mais l'acide azotique concentré et bouillant le transforme en un anhydride carbonique et en acide oxalique. 8° L'acide citrique est facilement oxydé par l'acide permanganique. Si l'on ajoute à une de ses solutions de l'acide sulfurique et du permanganate potassique, ce dernier sel ne so décolore pas à froid ; mais, quand la température s'élève à 80°, l'acide citrique s'oxyde, et il se dégage de l'anhydride carbonique et de l'acétone

EC*HW + H«0 + SOS

Acide citrique. Eau. Oxygcne.

= CWO -f 9 C02 -r- 6 1120.

Acétone. Anhydride Eau.

carbonique.

Lorsque le permanganate de potasse est en grand excès, il se produit en même temps d'autres composés, et particulièrement un corps qui irrite vivement les yeux et les organes de la respiration, réduit le permanganate potassique à la température ordinaire et devient brun sous l'influence des alcalis. Il est probable que ce corps est un mélange d'aldéhyde et d'acide acrylique. Le peroxyde de manganèse et l'acide sulturique agissent sur l'acide citrique de la même manière que l'acide sulfuriqueetle permanganate de pol 9° Le chlore agit faiblement sur l'acide citrique ; mais cependant, lorsqu'on place une solution concentrée d'acide citrique dans un grand ballon de verre plein de chlore et exposé au soleil, on voit le chlore disparaître, tandis qu'il se forme une huile qui, dûment rectifiée, est incolore, a une saveur su une odeur particulière. Cette huile bout entre 200° et £01° et ne se solidifie pas à 0°; elle rougit à la longue le papier de Plantamour, qui a découvert cette huile, lui assigne la formule C8CU603. Lors est agité avec de l'eau et refroidi à + C°, il

cristaux qui répondent à lu formulo C8Cll$03 -fr- 3Aq. Ces cristaux fondent à 15° et perdent leur eau. L'huile est attaquée par la potasse avec formation d'un coq

mule parait être C*C1*K*0*. Stœdeler considère cette huile comme de l'acétone perchlorée,et les cristaux comme un hydrate du mémo corps. Laurent croyait toutefois que la vraie formule de cette huile est CBCI100*. 1 0° L'action du chlore sur le citrate de sodium, quoiqui i [ne. à moins que l'on no-

ierc directe du soleil, diffère de

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celle du même métalloïde sur l'acide citrique libre. La solution aqueuse de ce sel devient laiteuse lorsqu'on y dirige un courant de chlore, de l'anhydride carbonique devient libre et une huile prend naissance. Il se forme en même temps un citrate acide de sodium qui -îristallise en groupes étoiles. L'huile, qui est d'abord douceâtre, devient graduellement très-âcre. Cette huile est un mélange de différents corps. En la distillant, on recueille du chloroforme entre 64° et 66»; le point d'ébullition s'élève ensuite à 188°-19u° OÙ il demeure assez longtemps constant; il s'élève entin à 200», température à laquelle passe une huile identique à celle que produit le chlore en agissant sur l'acide citrique libre. Le produit intermédiaire bout à 190° après rectification. C'est une huile fluide, incolore, d'une densité de 1,66, d'une saveur brûlante et d'une odeur très-irritante qui excite la toux. Sa formule est C5Cl10O*. La potasse alcoolique transforme ce corps en chlorure potassique et en un sel de potassium soluble qui cristallise en écailles satinées, et qui n'est autre que le sel qui prend naissance lorsqu'on fait agir la potasse sur l'huile qui résulte de l'action du chlore sur l'acide libre. Le set d'argent correspondant est très-instable et se réduit même à froid. Ce sel potassique possède la composition du perchlorosuccinate potassique. Les eaux mères aqueuses d'où l'huile chlorée s'est déposée pendant l'action du chlore sur le citrate de sodium renferment, en outre, du chlorure sodique, le sel de sodium d'un acide qui a la même composition que l'acide saccïntque, mais qui paraît être simplement identique avec cedernier corps. 11° Le brome agit vivement sur le citrate de potassium. Lorsqu'on l'ajoute goutte à goutte à une solution aqueuse de ce sel, il se produit un abondant dégagement d'anhydride carbonique. Si l'on continue à ajouter du brome jusqu'à ce que le dégagement de gaz ait cessé et qu'on enlève ensuite l'excès de brome au moyen de la potasse, on obtient une huile qui est un mélange de deux corps, dont l'un n'est autre que le bromoforme , tandis que le second a reçu de Cahours le nom de oromoxaforme. Ce dernier cristallise en aiguilles soyeuses et brillantes ou en larges plaques incolores, lorsqu'il se sépare do ses solutions par l'évaporation spontanée de ces dernières. Le bromoxafurme fond entre 74° et 75°, mais se décompose quand on cherche à le distiller. Sa formule est C3HBr50«. C'est peut-être de l'acide propionique pentachloré. La potasse le décompose en donnant naissance à du bromure de potassium, à de l'acide oxalique et à du bromoforme :

CSHBr&O* + 2KHO

Bromoxaforme. Potasse.

=* C*P*0* + CHBrS -f- 2KBr. Acide oxalique. Bromoforme. Bromure de potassium.

12» L'acide citrique sec, traité par le perchlorure de phosphore s'échauffe considérablement et donne un mélange d'acide chloroxycitrique, CGHSOïCl* et d'oxychlorure de phosphore