C6H806C1* + PC

Acide chloroxycitrique. Oxychlorure de

phosphore.

Lorsqu'on chauffe ce mélange, il dégage de l'acide chlorhydrique et il reste finalement du chlorure de citryle C6H50*C13

C6H806C1* + PC15 = CWOK.1»

Acide oxychloro- Perchlorure Chlorure de citrique. de phosphore. citryle.

+ PCPO -f HC1 + H20.

Oxychlorure de Acide Eau.

phosphore. chlorhydrique.

Sous l'influence d'une chaleur plus longtemps

prolongée, le mélange devient rouge cerise et

renferme alors du chlorure d'aconityle

C6H&OKÎ13 + PC15 = C6H303C13

Chlorure de Perchlorure Chlorure d'aco-

cîtryle. de phosphore. Dityle.

-f PC1SO -f 2IIC1.

Oxychlorure de phosphore. Acide chlorhydrique.

— V. Citrates. L'acide citrique est un acide puissant qui rougit le tournesol et chasse l'anhydride carbonique des carbonates. Une solution aqueuse de cet acide dissout le zinc avec dégagement d'hydrogène. L'acide cifrique est tribasique, c'est-à-dire renferme trois atomes d'hydrogène, qui peuvent être remplacés par les métaux alcalins, et cela par voie de double décomposition, lorsqu'on tait agir sur lui les hydrates de ces métaux. Mais, comme nous le verrons plus tard , l'acide citrique renferme un quatrième atome d'hydrogène typique, non basique ;il est tétratomique, et le radical qui y fonctionne est le radical tétratomique C6HW.

Il résulte de la tribasicité de l'acide citrique qu'il peut former avec chaque métal mono ou diatomique trois séries de sels : des sels neutres, dans lesquels la totalité de l'hydro-

tène typique est remplacée; des sels acides, ans lesquels les deux tiers de cet hydrogène sont employés ; et des sels suracides, dans lesquels la substitution porte sur un tiers de l'hydrogène seulement. Lorsque le métal qui entre dans la constitution du citrate est monoatomique, c'est sur une simple molécule d'à-

CITR

cide citrique que la substitution se produit, tandis que. dans le cas des métaux diatomiques, la substitution porte sur deux molécules d'acide soudées ensemble par le métal diatomique. Les citrates des métaux monoatomiques répondent donc aux formules générales

H.HÎM' tU ' H. HM'î iu

Citrate suracide. Citrate acide.

Citrates neutres, et les citrates des métaux diatomiques aux formules générales

(C6EW »3'v)î|n8 (CWOS'*)î»A9

Citrate suracide. Citrate acide.

Citrate neutre.

Avec les métaux diatomiques, on conçoit également qu'il puisse exister des citrates acides dérivant d'une seule molécule d'acide citrique y et répondant à la formule

h.hm" r *

Il est même possible que l'on connaisse de tels sels ; mais, en supposant qu'ils existent, comme il est impossible de déterminer leur densité de vapeur, on ne sait pas si leur vraie formule est la formule simple ou la formule double que nous avons donnée plus hant.

Si les métaux ont une atomicité supérieure à trois, ils peuvent se substituer à une quantité d'hydrogène équivalente à leur atomicité, soit dans une molécule simple d'acide citrique, soit dans plusieurs molécules de cet acide ?u'ils soudent en une. Ainsi le citrate de erricum répond à la formule (C6H3Q2'V)2.

H*. Fe*vl |u • qui en fait un sel neutre.

Plusieurs citrates se rencontrent naturellement dans les végétaux : le citrate de calcium se trouve dans les oignons et les pommes de terre, et le citrate de potassium dans les pommes de terre et les artichauts. Les citrates alcalins sont très-solubles ; d'autres citrates, tels que ceux de zinc, de fer, de cobalt et de nickel, le sont moins , et ceux des métaux alcalino-terreux le sont à peine. En présence des citrates solubles, les alcalins ne précipitent pas les sels de fer, de manganèse et d'aluminium. Les citrates se décomposent à 230», en donnant des produits empyreumatiques qui n'ont pas été étudiés. Les principaux citrates connus sont les suivants : le sel suracide d'ammonium C6li7(AzH*)0'-I le sel acîde d'ammonium C6H6(AzH*)20', le sel neutre de potassium C6HMv3U7 + Aq, le sel acide de potassium C6H6R2o7, le sel suracide du même métal C6H7K07+2 Aq, le sel double ammoifio-potassique<j6Hî>K2(Azll'»}0'',lesel neutre de sodium (C6HBNa3o7J2-j- 1 ; Aq, le sel acide de sodium C6H6Na*07 -+■ Aq, le sel suracide de sodium C6H7Na07-f-Aq, le sel double ammoniaco-sodique , le sel double potassico-sodique C WNaSOS,cWKS07 + 1 1 Aq, le sel neutre argentique C6H5Ag807 et un selargenteux, le sel de lithium, le sel neutre de baryum fC6H507)2,Ba"3, le citrate suracide de baryum (C6H707)2,Ba", le citrate neutre de calcium (CGH50ï)2,Ca"S + 2 Aq, le citrate acide de calcium (c6H60"-)2Ca"* + H20, le sel neutre de strontium (C6Il507)3st"3, le sel neutre de magnésium (CGIiSO^Mg"3 + 7 Aq, le sel de cadmium, le sel de cérium, le sel caprique, le sel acide de manganèse {CWO'^Mn"* + Aq, les sels mercureux et mercurique, le sel neutre de zinc (C6H5(yi)*Zn"3 + Aq, etun sel de zinc héraiacide {C6H507)Zn"3,(CWO'')2Zn"2 + Aq, le sel de cobalt neutre (C6H507)*Co"3 + 7 Aq, le citrate ferreux, le citrate ferrique, le citrate ferricoammonique, le citrate de plomb neutre (C6H507)2pb"3, le citrate de plomb acide (C6H607)2pb"2 + Ao,le citrate basique ou tétraplombique C$H*Pb"20'I,le citrate de nickel neutre (CWO^Ni"3 + 7 Aq,et le citrate antimoni-potassique (C6H80')2KsSb'".

— VI.Ethers citriques. Les éthers citriques représentent de l'acide citrique dans lequel 1,2 ou 3 atomes d'hydrogène ont été remplacés par un radical d alcool. M. Wislicenus est même parvenu à remplacer dans les citrates trialcooliques un quatrième atome d'hydrogène par un radical acide comme L'acétyle. Il suffit pour cela de chauffer le chlorure d'acétyle avec ces éthers : de l'acide chlorhydrique se dégage, et l'acétyle prend la place de l'hydrogène enlevé. On connaît les citrates mono, di et triméthyliques et le citrate triéthylique.

— Citrate monométhylique, C6H"-(CH3)07, et citrate bimëthytique, C6H6(CH3)*0?. M. Demondésir a obtenu ces éthers comme produits accessoires de la préparation du citrate triméthylique.U les a peu étudiés.

— Citrate triméthylique , C6H5(CH3)S07.

Pour préparer ce corps, on dirige pendant longtemps un courant de gaz chlorhydrique à travers une dissolution d'acide citrique dans l'esprit de bois. Cette dissolution doit être maintenue au bain-marie dans un ballon adapté à un appareil à rt-fiux. En soumettant ensuite le produit à la distillation fractionnée, on obtient du citrate de méthyle pur qui distille vers 99°, et qui, après quelque temps, se prend en cristaux.

CITR

— Citrate triéthylique, CW(CW)SOî. Le meilleur procédé pour préparer ce corps consiste à saturer de gaz chlorhydrique une solution, maintenue chaude, d'acide citrique dans l'alcool. On ajoute ensuite au liquide une solution aqueuse de carbonate de soude, et l'on agite le tout avec de l'éther qui dissout le citrate d'éthyle et l'abandonne par l'évaporation sous la forme d'une huile incolore, transparente et jaunâtre, qui rappelle l'huile d'olive. La densité de cet éther est 1,142; il est très-soluble dans l'alcool et l'éther, et bout a 280° en se décomposant. Les alcalis libres le saponifient avec production de citrate alcalin et d'alcool. L'ammoniaque le convertît en citramide, alcool et autres produits mal connus. Le chlorure d acétyle réagit énergiquement sur lui, et donne de l'éther triéthyl-acétilîque, en même temps qu'il se dégage de l'hydrogène.

(ChTc?hT'I0> + c2h'0C1 = hc1

Chlorure Acide d'acétyle. chlorhydrique.

(CW03)" »0,

+ C2|I3o.(C2H4)3JU" Ether triéthyl-acélylique.

— VII. Amides citriques. L'acide citrique peut théoriquement donner naissance à un grand nombre d'amides. Si, en effet, dans la formule rationnelle

CITR

Ether tnéthylcitriqut.