STEN

fait partie de l'Académie d'Edimbourg, Outre les ouvrages que nous avons cités, on doit à cet artiste, qui jouit d'une grande réputation en Angleterre, un grand nombre de statues et de bustes, parmi lesquels nous citerons : les - 1' 1 mirai Saumarpz. de Lord J»ffrey,'. "e, de Lord lioyle, du Marquis de ll/dfiousie, de James Witsan; ics colossales de Wilson. à' A llan Ramsay, de lîohert [Juras, de Thomas Chatmer (1876); le Monument du 93e highlant

nentduprinceAtbert.it J76) ; I'- Monument du 42e hinhlanders, k Dnnkeld ; les bustes de Lord Wellington, du Prince Albert, etc.

' STEBNVOOHDE, bourg de France (Nord), ch.-l. de cant., arrond. et k 14 kilom. N.-K. d'IIazebrouck; pop. aggl., 2 ,Î61 hab. — pop. tôt., 4,018 hab.

•STEFNWIÏRCK, bourg de France (Nord),

cent, de Baill ul, arrond. et k 21 kilom. S.-E.

brouck; pop. aggl., 985 hab. — pop.

tôt., 4,3110 hab.

• STE1FE1SSAND (François-Xavier), graveur allemand. — Il était né en 1809, ci d est mort eu janvier 1876. Steifensand était ■ de l'Académie des beaux-arts de Berlin. Parmi ses nombreuses gravures, nous citerons, outre celles que nous avons mentionnées : flrrqer et Bergère, d'après Beudemann (1836) ; la Madone, d'après Overbe k (1S46); la ttrine des deux, d'après Charles , A De Maria, la Visitation, la iVnfl '!'• .V»'. d'après Mintrop (1860-1863); les magrs d'après Vëronèse, son ouvre , auquel il travailla pendant s; Fille priant dans une église, d'après Salentin, etc.

STE1NBRDCK, village d'Autriche qui constitue une station asses importante du chemin (le fer de Ti ieste k Vienne. Vers la fin du mois de janvier 1877, ce village fut le théâtre d'une catastrophe épouvantable. Quelques mots sur

sa situation sont nécessaires pour faire Comprendre ce qui s'est passé. Steiuuruck est dominé de tous côtés par de hautes montagnes a pic, et dont quelques-unes surplombent l'étroite vallée par laquelle pa ferrée. Le passage est en certains endroits tellement étranglé parles roches que, pour y établir la voie, on a dû tailler dans la m

A cinq m mit -s du village, la gorge s'élargit un peu. Sur la rive droite de la Save, plusieurs fabriques ont été établies, tai

?ue sur la rive gauche les ouvriers de ces aie .pies s'étaient construit des maisons. Ces maisons, au nombre de huit, sont maintenant ensevelies avec leurs habitants sous une montagne de terre, car on n'estime pas à moins de quatre millions de mètres la p 1 ie de la montagne qui s'est dét

Rien ne faisait prévoir en cet endroit une - catastrophe, que l'on attribue au lil- 1: 1 1-s eaux dans les terres depuis des siècles.

C'est le matin que l'éboulement a eu lieu ; le train de Vienne k Trieste venait de ;

1 que la trépidation que produit toujours un train en marche a eontnb ie k provoquer le déchirement définitif, et l'on frémit -n pensant que cinq minutes plus tôt ce train, qui est généralement complet, était lui-même englouti et broyé.

Bien |ue l'eau de la Save ne soit pas I abondante en cet endroit, son lit est e) mement large et profond; il a été c jusqu'au bord, et aun seul coup l'eau s',-s.t ........ a 1 lui de cent pieds.

Sur les quatorze personnes qui babil les maisons ensevelies, un jeune homme a uvé par un hasard qui tient du pro-

Il .-tait déjk levé pour aller à son travail

lorsque les premiers tiraillements se sont

A peine avait-il mis le pied

dehors pour se rendre compte de ce bruit

util emporté par la terre

qui dévalait .,tè dans la Save et

e du linu OUp rejeté pal

I la rive oppo

, 0 l'a trouvé évanoui et meurtri. A uner, on est arrivé a lu , : 1 , cure; mais le pauvi

çon ne valait guère mieux qu'un mort. S ,1 ne succombe pas a ses blessures, il ne recoupas la raison, qu'il a perdue en ap- .i la triste fin -le son p' re, de sa mero et (|,, ,:l . ! .Intalent avec lui.

Tel est le récit qu'a fan 1 ne catastrophe un journal qui parut qu Iquesj 111 l'accid

•STE1NMF.TZ (Charles-Frédéric de).

rai prussien. — H est rt aux eaux de

eu août 1877, delà rupture d'un anevr.snie.

STËINWTCK (Henri vas] mnnd.

Y Sti BNXVYCb., uu tome XIV du Grand Dictionnaire.

•STENAY, ville de Frni (Meuse), ch.-l.

irrond, et k ir, kilom. s. Montméi v. près de I , M aggl.,

2,217 hab. — pop. tôt., 2,819 hab.

5TBNKIL, '''■ '"'^

d'un l'.'.il U-- V :'"* ""* •'"'"

I fut le chef d'une dynai toircs sur Suéno roi de llano-

STÉNOCBOR1E s. f. (sté-no-ko-rl — du

STEW

gr. sténos, étroit). Méd. Rétrécissement d'un organe.

STÉNOCHROMIE s. f. (sté-no-kro-mî — du préf. sténo, et du gr. chroma, couleur). Art d'imprimer d'un seul coup des estampes et des dessins où il entre plusieurs couleurs.

— Encycl. Nous empruntons an Journal général de l'imprimerie et de la librairie la description des procédés employés parM.Otto Rade pour obtenir, par une seule impression, des épreuves où il y a autant de couleurs que l'on veut. La planche qui sert à produire ces épreuves peut être considérée comme une véritable mosaïque composée avec des matières fusibles et solubles dans les essences. Cette planche, placée sur le plateau d'une presse spéciale, est recouverte d'une fine mousseline chargée de la protéger contre tout frottement. Une feuille de papier sans colle est imbibée d'essence de térébenthine, margée, recouverte d'une feuille de zinc, et uu chariot portant plusieurs cylindres, dont le rôle est de donner la pression voulue, passe sur le tout. L'effet de cette pression prolongée est de faire complètement adhérer la feuille à imprimer à la mousseline; pendant ce temps-là, l'essence dissout une couche très-légère de la planche qui, comme nous l'avons dit, est une vraie mosaïque, et cette couche traverse la mousseline pour venir se fixer sur la feuille. ..«, ,4.

On conçoit que la plus grande difficulté qu'a dû avoir à surmonter M. Rade résidait dans la composition et la fabrication de ses blocs de mosaïque. A ce point de vue, son atelier de composition de l'avenue de l'Observatoire est très-intéressant à visiter. Dans une vaste salle du rez-de-chaussée, des sont disposées devant les fenêtres, et à chaque table travaille une jeune fille. Chacune a devant elle le châssis dans lequel elle compose la mosaïque ; à droite, des fourneaux à gaz et une série de capsules; à gauche, une véritable palette de peintre, où les couleurs sont remplacées par des blocs de composition ayant les différents tons des couleurs à reproduire. Le modèle est sous ses yeux , et un calque fidèle sur feuille de ae est assujetti a l'un des côtés du lis où elle va disposer les couleurs. A. l'aide de ce calque, la jeune tille délimite à peu près, par des cales en bois ou en carton, un des tons du modèle; elle fai; fondre la couleur nécessaire, ta coule et attend quelques instants que la matière soit solidifiée ; puis elle abat le calque, délimite les contours et, avec une lame mince, montée comme les scies k découper, elle enlevé bien perpendi- . -ment toute la couleur qui dépasse le tracé.

L'épaisseur des planches sténochromiques est établie suivant le nombre des épreuves qu'elles doivent produire; dans les condilea plus ordinaires, elles peuvent suffire à 1,500 exemplaires.

Nous ajouterons que la sténochromie n'exclut pa ... | au contraire, elle y a recours pour les belles reproductions artistiques. Celle-ci vient alors atténuer ce que pourrait présenter de dur à l'œil la juxtai de tons trop crus.

STÉPHANION s. m. (sté-fa-ni-on). Anthropol. Point singulier du crâne où la suture coronale se croise avec la ligne temporale.

STERCORINE S. f. (stèr-ko ri-ne — du lat. slrrru* , matière fécale). China. Substance trouvée dans les excréments.

STERCBLIUS, dieu des engrais, chez les

STÉRÉODONTE s. m. (sté-i é-o-don-te—

du gr. stéréos, solide ; odoust odontos, dent). Uhir. Appareil employé par les dentistes

D des dents.

Siéra (SOOVENtttS DB DaNIBL). V. Mes SOU- VHNIBS, par Danïe Stem (la comtesse il'Agoult), dansée Supplément.

STERNO MAXILLAIRE adj. (s • r-

' litre).

du cl , analogue au

stcrno-mastoïdien de l'homme.

STÉTHAL s. m. (até-tal). I him. Alcool ho-

upérieur de l'éthal, et qui existe

i bal line.

5TEVEHSI1AUSRN ou SIEVEHSII A1s| \ .

i Hano linersen; S00 I '

■ sur 11 do Brande-

, une victoire dans laquelle il fut blessé

m 'lit.

' STiw ut r ; \ i-xandro-T.), célèbre financier américain. — 11 est mort it New-York en 1 B

STEW4ET [1 vant écossais, né k

K'iimi rg en I

I les court de l'université d'Bdiini d'une façon I

fut chargé de dit iger Kew,

■ ; lus tard, il alla occuper u ■ de la Société

m toil la d i mverte

d ub-

rpi, qui lui lit

STIB

décerner, en 1S6S, la médaille Ruinford. Outre un grat.d nombre de mémoires publiés dans divers recueils scientifiques, on lui doit : Recherches sur la physique solaire, en collaboration avec de l.a Une et l.oewy ; Recherches sur la chaleur produite par rotation dans le vide, avec Tait; Traité élémentaire de la chaleur, leçons dephysique, ta conservation de l'énergie (*1874 . 0 vrage extrêmement reible, qui a été traduit en français et publié par M. Germer-Baillière.

STIBÉTHYLE s. m. ( sti-bé-ti-le — du lat. stibium, antimoine, et de éthule). Chim. Corps analogue au z nc-ethyle, formé avec l'antimoine au Heu du zinc.

STIBICONISE s. f. (sti-bî-ko-ni-ze). Miner. Variété hydratée de cervantite.

STIBIEOX, EUSE adj. (sti-bi-eu, eu-ze — du lat. stibium, antimoine). Chim. Syn. d'AN-

TIMONIEUX.

" STIBINE s. f. — Encycl. Chim. On a groupé sous le nom de stibines tous les radicaux organo-métalliques fournis par la combinaison de l'antimoine avec les radicaux d'alcool. L'antimoine est, comme on sait, un métal pentatomique; on devait donc admettre à pri ri qu'il pourrait fournir plusieurs combinaisons. Ces prévisions ont été confirmées par l'expérience, et l'on connaît aujourd'hui des stibines dans lesquelles 3, 4 et même 5 atomicités de l'antimoine sont satisfaites par le radical alcoolique. On ne connaît point de stibine primaire, c'est-à-dire celle qui résulterait de la substitution de 1 radical d'alcool à l'H de la formule SbH3 (stibamine).

Les stibines k 8 radicaux alcooliques sont connues à l'état de liberté. Elles fonctionnent comme radicaux diatomiques et se combinent avec 1 atome d'oxygène, avec 2 atomes de chlore, etc. Ces composés sont les mieux étudiés de cette série.

Ces stibines tertiaires fournissent des composés dans lesquels 4 atom cités de l'antimoine sont satisfaites, tandis que la se atomicité du métal n'est satisfaite que par un élément électro-négatif. Les stibines tertiaires donnent ces composés nouveaux en fixant :ule d'iodure alcoolique, comme l'indiquent les formules suivantes :

[Sb(CH3jV]'i ou [Sb(C*H3)*]*S.

Ces composes ont une analogie complète avec les ammoniums, les phosphoniums et les arsoniums. Ils ne sont point connus à l'état de liberté.

Les stibines présentant les 5 atomicités d'antimoine saturées sont bien connues. Toutefois, quand on fait réagir sur les iodures tertiaires du zinc-méthyle, par exemple, on obtient des dérivés organo-métalliques encore assez mal étudiés, mais qui paraissent correspondre à la formule Sb(Cll3)5.

Enfin, les stibines k 2 radicaux alcooliques correspondent à la diméthylarsine [As(CH3)2]2.

On n'en connaît qu'une, la diamylstibine, dont les combinaisons sont peu nombreuses et encore assez mal étudiées.

Nous allons passer en revue les stibines mëthyliques, éthyliques et amyliques , en nous aidant, dans ce travail, de l'excellent Dictionnaire de chimie de M. Wurtz.

— Stibines mëthyliques. Diméthylstibine [Sb(CI13)2]î.

On ne connaît point ce produit, qui n'a pu être préparé jusqu'à ce jour. Toutefois, quand on oxyde au contact de l'air la trimêthylstibine, on obtient un oxyde île diméthylstibine, dont la formule serait [Sb(CH*)*]0*. Si l'on prend une solution du produit d'oxydation à l'air de la trimêthylstibine et qu'on la fasse traverser par un courant d'hydrogène sulfuré, on précipite un sulfure de diméthylstibine correspondant a l'oxyde dont il est parlé ci-dessus et qui a pour formule (Sb<CH3)2]2S. Ce produit se présente sous forme de poudre jaune analogue à celle du sulfure de cadmium; il est peu soluble dans l'éther, mais il se dissout assez bien dans l'eau et dans l'alcool. Si on le met k digérer dans le sulfure d'uniinonium, il s'y dissout , mais l'intervention d'un acide l'en précipite. U fond k 100° enil est chauffé envase clos; si l'on mpérature au-dessus de ce point et qu'on opère au contact de l'air, le sulfure de diméthylstibine fournit des vapeurs qui prennent feu spontanément.

— Trimêthylstibine Sb(CH*)>. Ce composé a été découvert par Landolt, qui, dans des ni'iui 1res successifs, a fait connaître ses travaux sur la trimêthylstibine et ses dérivés. \ "t on prépare ce produit:

mraence par mélanger dans uue petite cornue 4 i artiea d'antimoine et 1 de sodium, litionne le tout do son volume de subie lin. Ces deux produits doivent être soiement pulvérisés. On ajoute au môune quantité convenable d'iodure de mé tir > ''hautle. Ce dentier corps aboi i , en pai tie ■ mpérature B'esl sensible- , il passe de la triméthy]

Lu sé| ces deux pro I

■i à dou- Ble Lu renfei mant de l'< au que tra-

. i i l'acide oa rbon

obuuut ainsi un iuduro do trimé lliyls u bo-

mum Sb(CII3)4I,d'où il est facile d'obtenir le produit cherché. Pour atteindre ce résultat, on commence par séparer le produit du 'liquide que renfermait le flacon où il s'est déposé, puis on distille dans un courant d'acide carbonique bien sec, après avoir additionné d'une quantité convenable' d'antimoniure de potassium. Enfin, le produit recueilli est rectifié sur de l'acide carbonique également sec.

La trimêthylstibine obtenue pure se présente sous forme d'un liquide incolore, limpide et très-mobile. Elle possède une odeur d'oignon très-nette; son point d'ébullit'ion est k 86° ,6. Sa densité, prise à 15°, égale 1,532. L'eau et l'alcool faible la dissolvent peu, mais elle se mêle facilement k l'alcool absolu, k l'éther et au sulfure de carbone. Si on la met au contact de l'air, elle abandonne des vapeurs douées d'une odeur vive et pénétrante. Si la température du milieu est voisine de 25°, elle s'enflamme. Un courant d'hydrogène que l'on fait passer dans la trimêthylstibine liquide s'enflamme au contact de l'air à la sortie du flacon k l'aide duquel on fait l'expérience. Enfin, le même gaz, mélangé aux vapeurs de trimêthylstibine, acquiert la propriété de s'enflammer spontanément au contact de l'air. Les solutions alcooliques de trimêthylstibine* réduisent les sels de mercure, d'or et d'argent. Les combinaisons de cette stibine présentent toutes une saveur très-amère. La trimêthylstibine est diatomique-

— Oxyde de trimêthylstibine [Sb{CHS)3]"0. Ce composé se produit lorsqu'on abandonne au contact de l air la trimêthylstibine, mais il n'est pas pur et se trouve mélangé avec de l'oxyde de diméthylstibine ; aussi a- t-on songé à un autre mode de préparation. Voici comment on procède : on traite une solution de sulfate de trimêthylstibine par la baryte, puis on précipite l'excès de cette dernière base au moyen d'un courant d'acide carbonique, puis on filtre et, après avoir évaporé jusqu'à siccité, on reprend par l'»ilcool, qui est ensuite évaporé lenteraent,maiscomplétement.Il reste une mas--e radiée qui constitue l'oxyde cherché. Ce composé, très-soluble dans l'alcool, ne se dissout pas dans l'éther. Quand on traite sa solution alcoolique par l'acide chlorhydrique, on obtient un précipité cristallin qui n'est autre que le chlorure Sb(CH3)SC12. Quelques chimistes considèrent la solution alcoolique sur laquelle on agit dans ce cas comme ne contenant point l'oxyde lui-même, mais son hydrate, dont la formule serait Sb(CH3)3(OH)2.

Quoiqu'il en soit d'ailleurs, si l'on fait passer dans une solution du chlorure dont nous avons parlé ci-dessus un courant d'hydrogène sulfuré, on obtient un sulfure correspondant. Quand on fait agir sur une solution de l'oxyde de trimêthylstibine l'acétate de plomb, le sulfate de cuivre ou le nitrate mereureux, il se forme un abondant précipité. Le nitrate d'argent donne, k chaud seulement, un précipité argentique. Enfin le bichlorure de mercure et le chlorure de platine sont sans action sur cette solution à chaud comme k froid. L'oxyde d'argent se dissout dans la solution alcoolique de l'oxyde de trimêthylstibine,et le liquide, qui devient très-alcalin, prend une teinte brune.

— Sulfure de trimêthylstibine Sb(CIIS)3s. On obtient ce composé de deux manières: lo en faisant passer un courant d'hydrogène sulfuré dans une solution de l'oxyde dont il vient d'être question ; 2° en additio inant de soufre une solution étherée de trimêthylstibine. Ce produit s'obtient en cristaux brillants et lamelliformes, quand on évapore k une douce chaleur les solutions qui le renferment. Les cristaux qu'il donne sont peu so.ubles dans l'eau, mais ils se dissolvent facilement dans l'alcool et dans l'éther. Ils sont peu fixes d'ailleurs, et si on les porte k plus de 100°, ils se détruisent et laissent comme résidu du sulfure rouge d'antimoine.

— Chlorure de trimêthylstibine Sb(CH*pCl*. Ce composé s'enflamme quand on verse goutte k goutte de la trimêthylstibine dans le chlore ; on le prépare soit eu faisant réagir eu vase clos, cVst-à-dire à une pression supérieure à 0m,76, de l'acide chlorhydrique sur la trimêthylstibine, soit en faisant passer un courant de chlore dans une solution sulfocnrbonique de trimêthylstibine. Obtenu par l'évaporation de cette dernière solution, le chlorure se présente sous forme de cristaux rhomboédriques. Il est peu soluble dans l'eau froide, mais se dissout très-facilement dans l'eau bouillante. Si l'on fait évaporer lentement sa solution alcoolique, on obtient de fines aiguilles. Si, au cours de la préparation du chlorure de trimêthylstibine par l'action de l'acide chlorhydrique sur l'oxyde, on vient k suspendre l'opération avant la transformation complète de L'oxyde, on obtient un oxychiorure qui a pour formule

Sb(CH3j30-r-Sb(CH3)3C12.

Ce composé se présente en cristaux oetaédriques doués d'un vif éclat; il est soluble ,u cl dans L'alcool.

— Bromure de trimêthylstibine

Sb(CH3)31îr*.

/obtient par une réaction analogue ii celle qui donne 1" chlorure corresint. le mode le plus simple est celui

STIB

qui consiste à faire agir le brome sur une solution sulfocarbonique de trimêthylstibine. Il se fotme dans celte réaction un précipité cristallin qui se dissout peu dans l'eau froide ou dans l'alcool. L'eau chaude le dissout bien et l'abandonne par refroidissement en cristaux rhomboédriques. L'oxybromure s'obtient comme l'oxyclorure correspondant: il a pour formule Sb(CH3)30 + Sb(CH3]3J3r2 et présente les mêmes caractères que l'oxy chlorure : il est toutefois un peu moins soluble dans l'alcool.

— lodure de trméthyfstibine SblCRtyl*. Ce composé se prépare de plusieurs manières : 1° en chauffant en vase clos et k 140° un mélange d'antimoine en poudre et d'iodure de méthyle ; 2° en mélangeant une solution alcoolique d'iode avec une solution également alcoolique de trimêthylstibine. Dans l'un et l'autre cas, on obtient le produit cristallisé; mais, tandis que le premier procédé donne de gros cristaux, dans le second il se dépose un amas de fines aiguilles enchevêtrées. Si l'on reprend par l'eau bouillante le produit que donne le mélange des deux solutions alcooliques d'iode et de trimêthylstibine et qu'on abandonne au refroidissement, on obtient des cristaux prismatiques à 6 pans, L'iodure

?ui nous occupe est peu soluble dans l'eau roide, très-soluble dans l'eau bouillante et dans l'alcool et peu soluble dans l'éther. Si l'on chauffe ce composé dans une atmosphère d'acide carbonique et qu'on élève la température jusqu'à 107° environ, l'iodure fond ; si l'on continue d'élever la température, il distille des gouttelettes qui présentent une odeur très-désagréable et se concrètent au contact de l'air. Le résidu constitue une masse jaune orange que l'eau et l'alcool dissolvent k peine. La constitution de ce produit n'est pas encore connue. On obtient un oxyiodure de trimêthylstibine par un procédé analogue à ceux qui donnent le chlorure et le bromure correspondants. Ce composé a pour formule Sb(CH3j30-î-Sb(CH3)3i2. H se dissout facilement dans l'eau bouillante etdans l'alcool, mais très-peu dans l'eau froide.

Ses solutions aqueuses l'abandonnent en oi-tuèdres réguliers d'un jaune citron assez vif.

— Azotate de trimêthylstibine

(Az03}2Sb(CH3)3.

On obtient ce produit, soit en mélangeant deux solutions d'azotate d'argent et d'iodure de trimêthylstibine, soit en faisant réagir sur l'oxyde de cette stibine une quantité d'acide azotique exactement nécessaire k sa neutralisation. Il se dépose vin précipité cristallin qui déflagre si on le chauffe même légèrement, et laisse pour résidu un oxyde d'antimoine.

— Sulfate de trimêthylstibine S0*Sb(CH3]3. On obtient ce sel par une double décomposition analogue k celle qui donne l'azotate. En évaporant la solution qui le renferme, on recueille une masse de cassure cristalline, qui se dissout assez bien dans l'eau et moins bien dans l'alcool.

— Tétraméthylstibonium ou stibméthylium.

Les combinaisons de stibméthylium s'obtiennent en faisant réagir l'iodure de méthyle sur la trimêthylstibine, comme l'indique l'équation suivante :

Sb;CH3)S+ CHSI = Sb(CH3)M.

Elles renferment le radical Sb(CH')* qui a reçu précisément le nom de stibméthylium. . Ce radical n'a point encore été obtenu k l'état deliberté. dit M. Wurtz, et le composé préparé par M. Buckton, et que ce chimiste considérait comme le radical en question parce qu'il en offrait la composition, ne serait qu'un mélange de Sb(CH3)3 et de Sb(CH3)5, produit qui s'obtient par la reaction du zincméthyle sur la trimêthylstibine.»

C'est à M. Landolt, dont nous avons eu déjà l'occasion d'écrre le nom en nous occupant de la trimêthylstibine, qu'est due l'étude des combinaisons de stybméthylium. Ces composés présentent comme caractère générique une saveur amère très-prononcée. Il est k remarquer de plus que l'antimoine qu'ils renferment est difficilement accusé par

I appareil de Marsh. Ils sont d'ailleurs a^sez inoffensifs et ne provoquent point le vomissement.

— lodure de stybméthylium SbfCH3)*I. Ce composé s'obtient comme il a été dit plus haut en mélangeant dans une petite cornue de l'iodure de méthyle, 4 parties d'antimoine et 1 partie de sodium; les produits qui se dégagent sont reçus dans un flacon contenant de l'eau et traversé par un courant d'acide carbonique. C'est dans ce milieu que se forme l'iodure, qu'il suffit de séparer de l'eau api es cristallisation. Ce produit se présente en tables hexagonales douées d'un certain éclat.

II s.> dissout facilement dans l'alcool, qui par évapi ration l'abandonne en cristaux semblables k ceux que donne la solution aqueuse. L'iodure de stibinéthylium est insoluble duna l'éther. ou k peu près. Il présente une saveur d'abord salée, puis anu-re. Quand on le chauffe dans un tube k 120" environ, il se décompose

.'u do ni mi mélange gazeux forme de deux

produits bien distincts. L'un constitue des vapeurs blanches qui se condensent soit sur les parties les moins chaudes du tube , soit sur les corps voisins ; l'autre est un gaz spontané* meut inflammable et dont lu combustion laisse uu réstdu d'oxyde d'antimoine.

Si l'on soumet à l'électrotyse une solution nq h l'Use d'iodure de té tramé thyKtt boni uni, on obtient: au pôle négatif de l'iode et un peu d'oxygène, et »u pôle positif un gaz combustible, très-ehnrf-ré d'antimoine et qui est complètement absorbé si on le fait passer lentement dans une solution alcoolique d'iode. Après absorption de ce gaz, la solution donne une réaction très-alcaline.

Quand on projette dans la solution de cet torture quelques fragments d'amalgjime de sodium, on voit se produire dans lu masse une série de petites explosionsaccompagnées d'une vive lueur. Il se forme en celle circonstance un dépôt d'antimoine. Enfin une solution de l'iodure qui nous occupe dissout l'iodure mereurique rouge a chaud et l'iodure mereurique jaune à froid. Si l'on abandonne au refroidissement la première de ces solutions, l'iodure rouge a subi une modification et se dépose en partie a l'état d'iodure jaune.

— Bromure de stibmêthylium Sb(CH3)''Br.

On obtient ce composé en traitant par une solution bouillante de bromure de mercure une solution également chaude d'iodure de stibmêthylium. On filtre la liqueur, puis on évapore et l'on obtint un produit cri

oui se dissout facilement dans l'eau et dans l'alcool, mais qui est insoluble dans l'éther.

—Chlorure fie stibmêthylium Sh(CH3)*CI.Ce composé s'obtient soit en traitant une solution chaude d'iodure de stibmêthylium pardu chlorure de mercure, soit en faisant réagir l'acide chlorhydrique sur l'oxyde de tétraméihylstibonium. C'est un composé insoluble dans l'éther, mais qui se dissout facilement dans l'eau et dans l'alcool et qui s'en dépose par évaporalion en tables hexagonales incolores. Si l'on chauffe ce produit, il donne des vapeurs blanches et un gaz très-inflammable qui renferme une forte proportion d'antimoine. Si l'on additionne une solution de chlorure de triméthylstibonium de chlorure de platine, on obtient un composé soluble dans l'eau bouillante et qui se dépose de ce liquide en petits cristaux orangés. Ce produit constitue un chl'>rop]atinate de tétraméthylstîbonium. II a pour formule [Sb(CH3;*]*P + Cl6.

— Cyanure de stibmêthylium. Quand on traite par le cyanure de mercure une solution d'iodure de stibmêthylium, on voit se former un précipité jaune qui ne tarde point à se redissoudre dans la liqueur. Si l'on évapore doucement, on obtient des cristaux brillants et durs qui, suivant quelques chimistes, constituent un mélange de cyanure de stibmêthylium et d'iodure mereurique. II est bon de noter, toutefois, que le produit cristallin ainsi obtenu n'a pas encore élé analysé.

— Oxyde de stibmêthylium [Sb(CH"3)*J20.

Cet oxyde se forme lorsqu'on traite l'iodure correspondant pnr l'oxyde d'argent fraîchement précipité. Si l'on évapore la liqueur, on obtient, non point cet oxyde, mais un hydrate qui a pour formule Sb(CH3)*OH et qui se présente sous forme d'une masse blanche et cristalline. Ce produit offre de grandes analogies avec la potasse; c'est ainsi qu'il est ticscaustique, très-soluble dans l'eau et qu'il attaque la peau comme le ferait l'alcali dont nous venons do parler. Ce produit est soluble dans L'alcool, mais insoluble dans l'éther. Si on l'abandonne au contact de l'air, il absorbe rapidement l'acide carbonique que renferme l'atmosphère et se transforme en carbonate. On peut volatiliser l'oxyde de stibmêthylium, a la condition de le chauffer doucement. Si on l'élève brusquement k une température de 60° seulement, il émet ries vapeurs qui prennent feu au contact d'un corps enflammé, et il reste pour résidu de l'antimoine. Si l'on approche d'une coup. -Ile renfermant de l'oxyde de stybniéthylium une baguette que l'on a trempée dans l'acide chlorhydrique , l'oxyde émet des vapeurs blanches. Knfin, ce composé mis en solution présente l'odeur caractéristique des les

de potass" ; il précipite les oxydes métalli-

3ues, redissout l'hydr.ite de zinc précipité et èplace l'ammoniaque à froid. Un morceau de soufre se dissout dans la solution de cet oxyde comme dans la potasse. Si l'on additionne un- solution de l'oxyde qui nous OC- CUpfl de quelques fragments d'iode, ce métalloïde s'y dissout, et si l'on évapore, on obtient avec des cristaux d'iodure de tétraméthylsiibonium un résidu noir qui '-si sans doute un iodate. Ce produ t est insoluble dans l'eau, et si on le chauffe à une température convenable, il prend feu et lusse comme résidu un iodure d'antimoine. Au début de cette réaction, il se fait un léger dégagement d L'oxyde de tétraméthylstibonium précipite en jaune les sels de mercure.

— Sulfure de stibmêthylium Sbf(CH3)4]S.

On prépare ce composé en faisant p dans une solution d'oxyde de tétraméthylstibonium un courant d hydrogène sulfuré, et ce jusqu'à saturation île l'oxyde; puis on ajoute au liquide) après cette opération, une quantité d'oxyde précisément égale à celle qui était en dissolution; enfin on évapore à l'air libre. Le produit obtenu se présente sous forme d'une poudre verte, très-soluble dans l'eau et dans l'alcool, mais complètement insoluble dans l'éther. Elle présente une odeur anulogue à celle du marcaptan; ses solution sont incolores et précipitent en noir le nitrate d'argent. Si l'on distille lentement et avec précaution une solution aqueuse ou al-

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coolique du sulfure qui nous occupe, le composé pusse sans subir aucune altération; mais si on le chauffe k sec dans un tube et qu'on élève la température à luno environ, il compose et laisse comme résidu un sulfure rouge d'antimoine. Le contact prolongé de l'air le décompose, et le sulfure passe du vert au blanc. Le nouveau produit est complètement insoluble dans l'alcool et

sout dans l'eau que très- incomplètement. Si on le prend après une assez longue exposition à l'air et qu'on le chauffe sur une feuille de platine, le sulfure de tétraméthylstibonium, que ce contact de l'air avait fait passer [lu vert au blanc, reprend pendant ou instants sa coloration verte, puis il s'enflamme.

— Azotate de stibmêthylium AzOSSbfCll^.

On obtient ce composé en faisant réagir l'azotate d'argent sur le tétraméthvl- tbonium. Il se présente sous forme de petites aigu brillantes que l'eau dissout très-facilement, mais qui sont peu solubles dans l'alcool i I complètement insolubles dans l'éthi :

composé présente une saveur très-am

on le chauffe, même modérément, il fait explosion.

— Carbonates de stibmêthylium. On en connaît deux, le sel neutre et le sel acide. Le premier s'obtient en faisant réagir un carbonate sur l'iodure de stibmêthylium, le second en faisant passer jusqu'à refus un courant d'acide carbonique dans la solution du sel neutre. Le premier de ces deux sels se dissont très-bien dans l'eau et dans l'alcool. Si l'on évapore jusqu'à siccité une de ses solutions, on obtient une masse jaunâtre cristalline et qui absorbe facilement l'eau quand on l'ubandonne dans une atmosphère humide. Sa saveur est très-ainère. C'est un composé peu fixe et qui se détruit assez rapidement au contact de l'air. Le sel acide est moins soluble que le précédent. Il donne par évaporution de sa solution des cristaux dont la saveur est très-alcaline. Si l'on chauffe vers 60° une solution aqueuse de ce sel, il se produit un dégagement notable d'acide carbonique.

— Sulfates de stibmêthylium. Le se| neutre a pour formule SO*[Sb(CH3)4]2 + 5H*0 et s'obtient par une réaction analogue à celle qui donne le carbonate acide dont il est parlé plus haut. Ce composé est très-soluble dans l'eau, d'où il se dépose par évaporation en cristaux orthorhombiques, sur lesquels l'air est sans influence. Le sel anhydre s'obtient en chauffant celui dont la formule est cidessus à une température comprise entre tsoo et 160O. A looo, ce sulfate perd déjà 15,4 pour 100 de son eau; à 150O, il fond, et il se déi ompose à isoo, avec production de lumière. Le sel anhydre est très-avide d'eau et si on le projette dans un vase contenant de ce liquide, on entend un bruit particulier et le liquide s'échauffe d'une façon très-nolable. Le sulfate acide de stibmêthylium a pour formule Sb(CH3)lHSOt et s'obtient en ajoutant à^ une solution du sel neutre une quantité d'acide précisément égale à celle qu'il renferme déjà. Ce composé est trèssoluble dans l'eau; il se dissout moins bien dans l'alcool et n'est point soluble dans l'éther. tl se dépose de ses solutions aqueuses: en cristaux transparents encore mal définis. Il présente une saveur acide et très-amère.

— Pentamêthyfstibine Sb(CH3)5. Ce composé est encore assez mal étudié. Quelques chimistes prétendent l'avoir obtenu en faisant réagir le zinc-méthyle en solution éthérée sur le biiodure de triméthylstibine et en distillant dans une atmosphère de bicarbure d'hydrogène le produit préalablement débarrassé de l'éther qu'il renferme. On doit distiller k une température supérieure à 100o, puis rectifier le nouveau produit, toujours dans une atmosphère formée du gaz précédent; le liquide, au cours de cette rectification, doit être chauffe plus modérément; il donne plusieurs produits qui passent à des te ratures différentes. Kntre 80° et 86«, on

le un produit qui présente une com osition analogue à celle de la triméthylstibine; entre 860 et 96°, il passe un produit sur la

ii ion duquel on n'est pas' fixé, et en lin de 96° à 100°, on obtient un composé qui se rait la pentaméthylstibine. Telle est du moins l'opinion de Buckton, qui a particulièrement étudié les composés de cette série.

— Stibines ethyliquks. Ces composés ont élé découverts par LoowigetSchweizer. Ces chimistes n'ont pu obtenir la .stibine diéthylique, mais ils ont préparé les stibines triétnylique et té tréthy ligue. Les

ces composé, ont été obtenus par SYied der. Nous ne nous occuperons ici qui composés les mieux connus de c (— Triéthyhtibine Sb(C*HB)'. Ce compo s'obtient de plusieurs manières. Nous décrirons d'abord le procédé qui a été employé par le h mistes que nous avons nommes ci- dessus. Il consiste en ceci : on commence par plans une série de ballons de médioci un quart de litre environ, de l'antimoniure de pota ei mélangé de 3 k t fois son poids de

■ tte addition de sable a pour bu modérer L'intensité de la réaction. Les ballons en question étant k peu près remplis aux deux tiers, on verse sur le mêla dure d'éthyle, puis on chauffe légèrement.

La réaction .-st très vive, et bientâl il distille de l'iodure d'éthyle non décomposé.

Quand on remarque que le dégagement de ce produit diminue, on change aent la

disposition de l'appareil, de façon à recevoir le produit nouveau dans un ballon pré ment rempli d'acide carbonique «I COI en plus une proportion convenable d'.miimoniure de potassium. On chauffe alors toujours lentement, jusqu'à ce que le ballon qui renferme le mélange de sab nuire et d'iodure d'éthyle ne distille plus rien. Pend. un cette opération, on a préparé un ballon analogue à celui dont il vient i Ytre parlé, et tout est prêt pour l'ajuster au récipient, qui no doit recevoir que le produit de distillation qui passe après l'iodure d'éthyle non décomposé. A ce second ballon on en substitue un trois ème, et ainsi de suite jusqu'à ce qu'on ait obtenu dans le ballon

rempli d'acide carbonique une quanti ■

venable de liquide. On rectifie ensuite ce produit, en évitant soigneusement l'accès de l'air.

Ce procédé est assez long et demande des manipulations qui présentent certaines difficultés. On lui a substitué les deux suivants, qui sont plus expôditifs.

Le premier consiste k traiter sous pression et k 140° un mélange d'antimoine et d'i d'éthyle. Le produit obtenu constitue un liquide oléagineux, formé d'un mêlai dure de tnéihylstibine et d'iodure d'antimoine. Il suffit de distiller ces produits sur du zinc grenaille pour obtenir le stibéihyle k l'état de parfaite pureté.

Le second mode de préparation consiste k faire réagir le triehlorure d'antimoine sur le zinc-éthyle. L'équation suivante donne une idée exacte de cette réaction : 3Zn(C2H5)8 + 2SbC13 = 3ZnC12 -f 2Sb[C2llS,3. Le produit obtenu constitue un liquide limpide , incolore, très - mobile et doué d'uue odeur d'oignon très-vive.

La triéthylstibine bout k 150° et ne se .solidifie point k la pression ordinaire, même en abaissant la température k — 29°. La densité de vapeur de ce produit est, en prenant pour unité celle de l'hydrogène, égale k 107,22. Le stibéthyle n'est point soluble dans l'eau; mais il se dissout facilement dans l'alcool et dans l'éther.

Ce composé est diutomique et s'unit volontiers à des corps capables de saturer ses deux atomicités.

Si on l'abandonne au contact de l'air, il émetdes fumées blanches et finit par prendre feu si la température ambiante nest [tas voisine de 0<\ Si on le fait arriver lentement dans un ballon rempli d'air et soigneusement refroidi, de telle sorte enfin que l'inflammation n'ait point lieu, on voit se produire dans le ballon d'épaisses fumées blanches qui se condensent sur les parois du ballon. Il se dépose en même temps au fond du vase une

tl OSSe transparente et incolore, qui se dlSSOUt facilement dans l'éther. Le premier de ces deux produits constitue l'oxyde de triéthylstibine, etlesecond n'est autre qu'un acide qui a reçu le nom d'acide éthylostibique et qui, d'après MM. Lœwig et Schweizer, aurait pour formule (SbC2H5)203. Cette formule n'est point acceptée par M. Wurt2, et de nouvelles études sont nécessaires pour trancher cette question. Quoi qu'il en soit, d'ailleurs, cet acide est .soluble dans l'eauet il ins l'alcool. Si l'on chauffe l'une quelconque de ces solutions, elle s'épaissit et, finalement, donne, par évaporation complète du 1; , une masse blanche dont l'aspect n'est pas sans analogie avec la porcelaine. Si l'on fait passer dans ces solutions un courant d'hydrogène sulfuré, on obtient un précipité jaune soufre.

Quand on traite la triéthylstibine par le chlore ou le brome, et notamment quand on verse quelques gouttes de cette stibine dans une atmosphère saturée de chlore ou de vapeur de brome.il se produit une explosion et la stibine prend feu. Le soufre et le sélénium se combinent directement avec elle; l'acide azotique agit k chaud sur ce composé et donne des vapeurs nitreuses. Si l'on fait passer dans un ballon renfermant triéthylstibine un courant d'acide eh!

drique ou si l'on fait réagir sur ce c ; la solution concentrée de HC1, on obtient un dégagement d'hydrogène et il se forme du chlorure de stibéthyle. Quand on traite en tube se -Ile un mélange de triéthylstifa d>- bromure d'éthylîne et qu'on élevé la teinl é rature jusqu'à no» environ, il se produit une vio >ion.

— Oxy.i- d- trirthylstibine Sb(C*l\i)3G. Ce produit s'obtient de plusieurs façons : i° en traitant par l'oxyde d'argent une soi d'iodure de triétliyl n BUfa titnant

vie d'argent le sulfate de baryte ; mais en ce second cas, le produit obtenu par évaporation étant une combinaison d'oxyde de triéthylstibine et de baryte solnble <\ ns l'alcool, il convient 1< horyteau

moyen d'un courant d'acide Carbon i 3o en ; i l'oxydation lente

triéihylstibine. On procède, pour ce ca

■ large m, .,-. solution alcoolique peu

concentrée de triéihylstibine, pu. s on abandonne ii l'évapor i on lente. Il se produit, en mémo temps que l'oxyde cherché, un pou d'acide éthy. ion enlève facile-

ment par un lavuge a I eiher.

Cet oxyde ou, suivant quelques chimistes,

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son hydrata constitue une musse molle et transparent.., soluble dans l'eau et dans l'alcool, mais se dissolvant nions dans l'éther. Ce composé ne cristallise pas. Il présente tins ■ : l'air ne l'altère i .s. il ne point de vapeurs à la température ordinaire; mais si on le chauffe à 100° environ, il commence par émettre îles vapeurs mit en donnant un mneux renfermant de l'nnticourantd'hyi -■ sulfure dans une solution de l'oxydo qui nous occupe, il ne se produit point de 'on du liquide si la solution ne renferme point d'acide éthylostibique ; mais après évaporation .In liquide, on u'on est

en présence d'un sulfure de triéthylstibine. Si l'on truite cet oxyde pur l'acide azotique de 1,42 de I .. décompose avec

on; le même aride moins concentré le it simplement. L'acide sulfurique concentré .lisant l'oxyde .1.- triéthylstibine, mais sans le décomposer. Les u ides chlorhydrique, bromh ydrique,ele.,le décomposent en donnant de l'eau.

— Chlorure de triéthylstibine

Sb(C*H5)3ui2.

On prépare ce chlorure en traitant parl'acide

■ Irique un- solution concentré

bine. Le produit, convenablement rectifié, constitue une huile in très-réfringente etd'une densité de 1,54 n.- s., congelé pointa — i:<>;elle boutvai et brûle avec une flamme blanche

nie. I.e chlorure de triéthylstibine .-st insoluble dans l'eau, mais il s., dissoul len t dans l'alcool et clans l'éther. Si on le

parl'acide sulfurique concentré, il se décompose avec dégagement d'acide chlorhydriqne. Le résidu est un sulfate.

— Bromure de triéthylstibine.

Sb(C!|15)3Br>.

On prépare ce comnosé en versant, dans une solution de triéthylstibine, une solution alcoolique de brome. Il ne faut pas négliger de verser goutte à goutte et le refroidir la masse avec le plus grand soin, lin suspend l'addi tion au moment où la sol ition de bromure ne se décolore plus. Il suffit alors pour précipiter le bromure, d'ajouter une faible quantité d'eau. Ce composé constitue un liquide limpide et incolore, très-peu volatil et qui s.. prend en une masse cristallin., si on le refroidit à - 10». Sa densité à 17» égal- 1,95. Il n'est pas soluble dans l'eau, mais il se dissont facilement dans l'alcool et dans l'éther. Ses vapeurs irritent très-vivement les veux; et présentent une odeur de térébenthine très-accusée. Quand on soumet ce composé à la distillation, il donne un liquide fumant dont l'odeur rappelle celle du chlortil. Si l'on traite ce bromure par un courant de chlore, le brome est déplacé. L'acide sulfurique le décompose et met en liberté de l'acide bromhydrique.

— Iodure de triéthylilibine Sb(C*H!>)3lt.

On obtient ca composé en mélangeant i

solution alcoolique d'iode avi ■ ni solution également alcoolique de triéthylstibine. On la sse ensuite évaporer les solutions a une douce température, et il se | mgues

aiguilles transparentes et jaunâtres qu'il faut faire cristalliser plusieurs fois de suite dans

nfln de les débat rasser d'un produit souille. Apres cette sel n- de cristallisations, les aiguilles sont blanches et constituent le produit pur. Cet iodure est trèsamer; il fond vers 70» degrés en un liquide blanc qui se prend en cristaux transparents si on laisse refroidir. Quand on élève à îooo la température de ces cristaux, ils se subliment en i nue . mais si ce point est dépassé, i|s s0 ; osent et donnent des vapeurs blanches.

Si l'on traite ce produit par l'acide sulfurique ou par L'acide azotique, on obtient un u fate "n un i de chlorhydrique

le décomposa et donne un chlorure de thylstibine. Enfin, si l'on Bjoute un fraj de potassium à une

obtient un iodure de potassium,'! la triél stibine est mise en liberté. Si l'on traite" le

• qui nous occupe par l'an on obtient un oxyiodure, connu l'équation suivante :

C«H»)»l»+*AiH*-r-H»0

= ;AzHkI + [Sh(CÎ|l5)S]l|*0.

i> l'obtianl en,,,,-,. ,.,, faisant réagir sur l'induré de triéthylstibine une quantité détermio la même stibine. Ce produit, obtenu par l'un quelconque de ces deux

cristallise en tétraèdres volumineux, très-durs et doués d'un vif éclat. Ces cristaux sont anhydres.

— Sulfure de triéthylstibine Sb(C»H»)'S.

t soit en |",

un .'.Minuit d'hydrogène sulfuré dans une solution d'oxyde de triétby istil en f..ii 1 n de la (leur de *>,nfr<* dans une Slhérée i qui nous occupe. Quand on a pro édé de cette seconde Ida, on laisse relu masse de belles aiguilles blanches et brillantes. Ce nent dans l'eau et dcool, et beaucoup moins dans l'éther

froid. Il présente un leui la qui

rnppell lia du mercaptan. s. on l'abandonne dans une atmosphère bien sèche et

STIB

" lonneMucom i

■■ I mm pràalublem< lodhj i

qui ii pour formule 8b(< »H»i I p mte«a longs, • ■i un vil éclat et dont la t< i l

" "il t. trèa-brillam il eolublei dam l'alcoo • olution alcoolique d< ■ rure* l] lure de ùi mutfa on

après avoir pris soin de le débarrasser, lui aussi, de toute humidité, il se conserve bien ; si on le chauffe à 110° environ, il fond en un liquide incolore qui se prend en beaux cristaux si la température s'abaisse. Si on le chauffe vers 130°, il se décompose et laisse pour résidu un liquide qui est du sulfure d'éthyle.

— Sèléniure de triéthylstibine. Quand on fait bouillir une solution éthérée de triéthylstibine additionnée de s-lênium % on obtient un composé qui cristallise par refroid ment. Ce produit est très-altérable à l'air.

— Azotate de triéthylstibine

(Az03)2Sb(C2H3;3.

Ce composé se prépare en faisant dissoudre la trié thylsti bine dans une quantité convenable d'acide azotique de 1,32 de densité. On évapore ensuite à une douce chaleur et le sel finit par se déposer en gouttelettes huileuses qui ne, tardent point a se solidifier par refroidissement. On reprend cette huile par l'eau, pu s on évapore lentement, et l'on obtient des prismes rho daux insolubles dans l'éther et dont la solution aqueuse présente une saveur acre et amère.

Si l'on traite ce composé, mis en solution concentrée, par une quantité convenable d'acide chlorhydrîque, on obtient un chlorure qui se présente sous forme de gouttelettes. L'hydrogène sulfuré est sans action sur l'azotate de triétby Istîb ne. Ce sel fond à 62°, ô, et, si on le laisse refroidir, il ne se prend en masse solide qu'a 57° environ. Il présente alors l'aspect d'une croûte cristalline. Si l'on dépasse sensiblement la température de son point de fusion, et qu'on le projette par exemple sur des charbons ardents, il prend feu et fuse comme ferait le nitrate de potasse.

Si l'on traite l'oxyde de triéthylstibine par de l'acide »z<>iique concentré, ou mieux encore si l'on fait réagir l'azotate d'argent sur l'nxyiodure de triéthylstibine, on obtient un azotate basique de triéthylstibine qui, évaporé sous le récipient de la machine pneumatique, se présente sous forme de cristaux a*sez mal définis. St l'on prend ce produit et qu'on le traite par l'acide nitrique étendu, il se dissout et se transforme en sel neutre.

— Sulfate de triéthylstibine SO*Sb(C*H5 s. On obtient ce composé en faisant réagir le sulfate de cuivre sur le sulfure de triéthylstibine. Si on le fait dissoudre dans l'eau Chaude et qu'on abandonne ensuite cette solution au refroidissement lent, il se dépose de petits cristaux blancs qui commencent à e vers 1000 et qui se résolvent en un liquide incolore et ass^z mobile à une température élevée. Quand on veut obtenir ce sulfate cristallise, il faut prendre soin de neutraliser la liqueur qui le tient en dissolution, ■ ;:u- la présence d'un acide entrave sa cristallisation. Ce composé présente une saveur trés-amère, il est inodore. Si l'on traite sa solution aqueuse ou alcoolique par un courant de paz chlorhydrîque ou par la solution aqueuse concentrée de ce dernier gaz, il se précipite un chlorure. Le sel que nous venons de décrire est neutre. Le sel basique 8'obtîent en faisant réagir sur l'oxviodure de triéthylstibine le sulfate d'ariren t. Ce produit a pour formule S<>'. si, '. SHSJ30HJ*; il ne cristallise pas, et il se dissout dans l'eau en toutes proportions

— COMRINAtSONS DE STIBÉTHYLIUM. Ces produits ont été particulièrement étudiés par Lœwi(r;ila renferment le composé or^m..métallique sb fC^Il»)* et ont pour point de de, , art l'iodure de tétréthylstibonium qui

obtienl par la reaction de" l'iodure d'éthyle sur la triéthylstibine.

— Induré de stibéthylium ou ./<■ tétréthylstibonium Sb(C»HS)*I. Ce composé a'obtie 1 . ,

;eant dai s des proportions convenab stibéthyte avec l'iodure d'éthyle. On chauffe le tout au bain-marie, et la température est maintenue entre 40° et 500 pendant qu itre ou cinq heures. Quand on suppose la in terminée, on évapore doucement et nient un composé qui présente la for- ■ '■ ' 'b 1 !H*)*I-r8H*0. Ce 1 illiae d'ailleurs de deux manières diffé ■ uiv tni que l'évaporation de sa solu- !l ■ à ou S froid. Par l'évapnra- 1 'ion recueille un composé uni se

loi, nés ■

H [0 de cri itallisation L'é-

hexaironaux

le bu-hlorure de e dV.dure do former d volumineux et blu

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obtient des sels doubles qui se présentent sons forme de tables hexagonales et offrent, les uns une teinte rouge, et les autres une teinte jaune.

— Chlorure de stibéthylium Sb(CSH5)»Cl.

Ce composé s'obtient de deux manières : 1° en fusant réagir l'acide chlorhydrîque sur l'oxyde de stibéthylium: 20 en traitant huit molécules d'iodnre de stibéthylium par trois molécules de biehlorure de mercure. Dans cette dernière réaction, il se produit une double décomposition qui a pour résultat d'amener la formation de trois molécules de chlorure de stibéthyle, qui restent dissoutes. Il se 'précipite en même temps deux molécules d'iodomercurate, comme l'indique l'équation suivante :

8SbfC2H5)lI-f3HjfClS = 6Sb(C2H5)iCl + 2Sb(C2HS)H,3lIgP.

Il suffit alors de recueillir le précipité sur un filtre et de faire cristalliser le produit dissous en le plaçant sous le récipient de la machine pneumatique. On obtient par ce procédé de beaux cristaux complètement anhydres et qui. mis au contact de l'air humide, ne tardent point à tomber en déliquescence.

— Bromure de stibéthylium Sb(C2H5)4Br.

On obtient ce protluit en faisant réagir l'acide broiuhydrique sur l'oxyde de stibéthylium. L'évaporation de la solution donne "de belles aiguilles blanches très-solubles dans l'alcool, mais se dissolvant très-peu dans l'éther.

— Oxyde de stibéthylium [Sb(C2H5)4]20.

< In "Mient ce composé ou, suivant quelques chimistes, son hydrate, dont la formule est Sb(C2H5)»OH, en traitant une solution d'iodure de stibéthylium par l'oxyde d'argent récemment précipité. Pour éliminer les quelques traces d'argent que peut contenir la solution, on ajoute quelques gouttes d'acide chiorhydriqne, puis on place le liquide sous la cloche de la m'achine pneumatique et l'on fait le vide. On obtient ainsi une masse liquide ou visqueuse qui constitue une base très-énergique. Si l'on fait réagir ce composé sur les solutions métalliques, il donne des réactions analogues à celles que fournit la potasse.

— Azotate de stibéthylium Az03Sb(C2H5)4.

On prépare ce sel en chauffant un mélange d'iodnre de stibéthylium et d'azotate d'urgent en solution aqueuse. L'évaporation de cette solution dans le vide donne de belles aiguilles incolores, qui tombent en déliquescence au contact de l'air humide.

— Sulfate de stibéthylium SO*[Sb(C2H5)i]î. On l'obtient en ajoutant à l'hydrate décrit plus haut une quantité convenable d'acide Blllfurique monohydraté. On évapore dans le vide, et il se dépose des cristaux anhydres que le contact de l'air détruit lentement.

Nous avons dit au début de cet article qu'en l'état des travaux sur les composés qui nous occupent on ne connaît pas de stibine ou les cinq atomicités de l'antimoine soient satisfaites par le radical alcoolique. Il est bon de faire remarquer toutefois que plusieurs chimistes admettent l'existence d'un composé Sb(CSHB)5, la penthéthylistibine, qui prendrait naissance dans la réaction du zineethyle sur l'iodure de triéthylstibine. Si l'on met en présence les deux composés que nous venons de citer, il se produit une réaction très-vive, puis il se dépose, au milieu d'un liquide jaunâtre, une masse visqueuse qui 001 par la distillation, d'abord un gaz combustible qui renferme de la triéthylstibine, puis un liquide jaune très-complexe. Si l'on soumet ce dernier liquide a la distillation, en prenant soin de ne point dépasser tout d'alu.rd lr,no à 160», il passe du stibéthyle; si l'on eleve la température et qu'on la maintienne durant un temps convenable entre ISOo et 1700 environ, on obli-nt un mélange qui présente la composition suivante : Sh(C8H5)3 et Sh(C«H«i». Si l'on fait réagir le brome sur ce mélange, on obtient du hrnmure d'etliy- • du bromure de triéthylstibine et de

l'hydrnre d'éthyle.

— Combinaisons de stibméthyltriéthylium.

Ces composés ont été particulièrement étudiés par Fnedlaender, qui les a obtenus par l" • transformations de l'iodure de stibméthvltnéthylium Sb(C«H°)S(CH»)l. Ils constituent 111 a an ilogue a celle que fournit le triétbylstiboniuin et se préparent par les

""' procédés. Il nous suffira donc de meu-

tionner Ici les principaux

— Iodure de méthyltriéthyhlibonium,

Sb(C31I»)3{CH3)I.

Ce composé, d'où dérivent ceux que nous

allons mentionner ci de; 9, se pn 1

additionnant d'io lure de méthyle de la 1 iéthylstibine placé. 1 sous l'eau dans un vase qui : long 1 dans une atmosphère d'acide carbonique. On opère sous l'eau et dans l.,l. spnère que nous venons de dire pour diminuai linten ité de la réaotion et éviter la destruction de la triéthylsiibine, qui prend

'' " '"' ' -l" l'air, On obtienl I produit

"ne de prismes rhombnédriqu.

"""" d'évaporer la solution a une douce

température. Qu ind ces criata ix i oni bien

1 (érables t l'ail el pré

loré, Us M„,t assez m. lui,.

11 l'alcool, 1.1:1 l"'" «ans 1 éther. Leur solution I ti et déVi* lidruito le plan do la lui

polarisée. Si l'on traite par le biehlorure de mercure une solution de l'iodure qui nous occupe, il se forme un chlorure de méthvltrié'hylstibonium, et il se précipite de l'iodomercurate, tandis que le composé précédent reste dissous. Le précipité se présente sous forme d'un liquide oléagineux et jaunâtre , qu'on peut retirer de la liqueur soit par décantation, quand le . élance est encore chaud, soit en laissant refroidir et en recueillant l'iodomercurate. oui cristallise par refroidissement. On obtient ce composé sous forme de belles aiguilles brillantes quand on le fait cristalliser dans l'éther et qu'on évapore le dissolvant. Ces cristaux, fusibles aux environs de 100°, sont insolubles dans l'eau, mais se dissolvent facilement dans l'alcool. — Hydrate de méthyltriélhylstibonium [Sb(C2HB)3(CH3)]OH.

On obtient ce composé en traitant l'iodure ou le sulfate par l'oxyde d'argent ou la baryte. Il se présente sous forme d'un liquide visqueux, jaunâtre et non volatil. Il se dissout très-facilement dans l'alcool, mais il est peu soluble dans l'éther. Il constitue une base très -énergique, puisqu'il se subsitue à 1 ammoniaque dans les sels que forme ce dernier produit; il précipite les oxydes métalliques et redissout, si on l'emploie en excès, les hydrates d'alumine et de zinc qu'il avait précipités. Il présente une saveur très-amère. Parmi les sels de mèthyltriéthylst boninm, nous citerons : l" le sulfate qui a pour formule S04[si,(ij2H5)3i:H3]s et qui s'obtient sous forme de cristaux brillants fusibles à 1000 ; ces cristaux, abandonnes au contact de l'air, absorbent rapidement une quantité notable d'humidité et tombent en déliquescence; 20 l'azotate, dont la formule est Az03Sb(C'2H5)3CH3

et qui constitue de belles aiguilles douées d'un vif éclat. Ces cristaux sont anhydres et résistent bien si on les abandonne au contact de l'air humide.

— Stibines amyliques. Ces composés ont ete tout particulièrement étudiés par F. Berlé. Parmi eux figure une stibine diamyliqne qui a été obtenue à l'état de liberté et qui n'a point de composé correspondant parmi les stibines éihyliques et méthvliques dont nous venons de nous occuper. C'est ce produit que nous allons étudier tout d'abord.

— Stibdiamyle ou diomylstibine

[Sb(C5H*)S]S.

On obtient ce composé en distillant à une température élevée le produit de la réaction de l'iodure d'amyle sur l'antimoniure de potassium. Il convient toutefois de chasser tout d abord l'iodure d'amyle en excès. On reprend le résidu de cette distillation, puis on le chauffe à 800 environ, et l'on maintient cette température tant qu'il se dégage un gaz antimonié assez complexe et quoi? peut enflammer a la sortie de l'appareil en prenant les précautions ordinaires. Quand tout dégagement de gaz a cessé, il reste un liquide jaune verdâtre, qui constitue la stibdiamyle.

Ce produit présente une odeur aromatique caractéristique; il possède une saveur tres-amère et est plus dense que l'eau, dans laquelle il ne se dissout pas. Il se mêle facilement à l'alcool et à l'éther. Il brûle avec une flamme assez éclairante et n'émet pas de vapeurs a la température ordinaire. Si l'on en v»rse quelques gouttes dans un flacon rempli d'oxygène et qu'on ait pris soin d'élever sensiblement la température de ce milieu, il se produit une violente explosion. Abandonnée au contact de l'air pendant un temps plus ou moins long, la stibdiamyle s'oxyde et se transforme même en carbonate si l'action est plus prolongée ou si l'atmosphère où elle plonge renferme de l'acide carbonique en excès. Les acides énergiques, et notamment

I acide nitriuiie, agissent sur la stibdiamyle.

' imposé donne un oxyde qui peut être

obtenu par simple exposition dans une atmosphère complètement privée d'acide carbonique. On le prépare également en .lis oli anl la diamylstibine dans l'alcool et en versant quelques gouttes de brome dans la solution.

II se forme un bromure qu'on précipite par addition d'une quantité convenable d'eau, puis on ajoute à la masse de l'oxyde d'argent délayé dans l'alcool, afin de décomposer le bromure; on filtre, puis on précipite à nouveau au moyen de quelques gouttes . l'eau. Le produit ainsi obtenu est purifié par un lavage ù l'alcool faible.

— Stiblriamule Sb(C»H")S. Nous ne dirons rien du mode de préparation de ce composé qui s obtient par une série de manipulations semblables a celles qui donnent la triéthylstibine et la tnméthylstibine. Il va de soi que dans le cas présent on emploie l'iodure d\myle Le produit nhicnu constitue un liquide jaunâtre très-visqueux ii froid , mais qui Chauffé doucement, prend une certaine mobi' I"* C« liquide esl complètement insoluble dans lean. Il se dissout peu dans l'alcool

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mai ne -s'en fia in me pas. Une goutie do ce

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instantanément. Si l'on fait réagir sur cette stibine de l'a-