ULF
On distille pour recueillir le premier produit qui passe et qui n'est autre chose qu 1 angélvlamine CWazH', puis on 1 1 aminé par le sulfure de carbon i el enfin par le chlorure mercurique. L'angélylsulf raide est un liquide qui présente une forte od<-ur d'essence de inoutarde. Son poin bullition est a 190° sous la pression 0»>.760.
— Sulfocarbimide oxybenzoioueC$llS-\
i ihimistesne sont point absolument d'accord sur la question de savoir si le composé dont la formule est ci-dessus constitue la sulfocarbimide oxybenzoïque , et quelques-uns inclinent k croire que ce serait un corps polymère de la véritable sulfocarbimide. Quoi qu'il en soit, le composé, prépaie par Schœfer, s'obtient en chauffant en vase clos, à 1400 et pendant quelques heures, un mélange de chlorure de sulfoearbonyle et le amidobenzoïque. On dissout le résidu dans la quantité strictement nécessaire de carbonate de sodium, puis on additionne de quelques gouttes d'une solution d'acétate de plomb. On fait ensuite pas .'[dans lai
un courant d'hydrogène sulfuré, et enfin on précipite la solution au moyen d'un acide. Le produit constitue une poudre à peu pies Incolore et qui, chauffée jusqu'à 310°, ne fond point. Il est insoluble dans l'eau, dans l'alcool et dans l'éther, mais il se dissout facilement i ammoniaque, la potasse et la soude.
Si l'on chauff s solutions a une tempera-
ture de 50° environ, il se produit une decomposition. Quand on fait réagir sur cette sulfocarbimide de l'oxyde de mercure et de l'eau, elle se décompose et donne, en 1 temps qu'un composé mal défini, mai!
soluble dans l'eau, du sulfure de mercure.
sulfocyménique adj. (sul-fo-si-ra ke — de sulfurique, et de cymène). Chim. Se dit d'un acide qu'on prépare en dissolvant k froid le cymène dans l'acide sulfurique.
SULFOFORME s. m. (snl-fo-for-me — du Int. sulfur, soufre, et de forme). Chim. Composé qui se produit lorsqu'on chaude l'iodoforme avec du soufre eu vase clos, k une température de 110°.
SULFO-ISATIN1QUE adj. (sul-fo-i-za-ti-nike — de sulfate, et de isaline). Chim. Se dit d'un acide obtenu en traitant i'isutine par le sulfate acide d'ammoniaque.
SULFOMÉLANURIQUE adj. (sul-fo-mé-lanu-ri-ke — du lat. su/fur^ soufre» et de mêlanurique). Chim. Se dit d'un acide qui se forme lorsqu'on traite le persulfocyanogène par le sulfhydrate de potassium.
SULFONAPHTALIDE s. f. (sul-fo-nn-fla-
li-de). Chim. Corps obtenu comme la naphtaline et qui en est un dédoublement.
SULFONAPHTALINE s. f. (sul-fo-n ■ lla- |î-ne — de sulfurique, et. de napht Chim. Corps obtenu par l'action de l'acide sulfurique fumant sur la naphtaline.
SULFONIQUE adj. (sul-fo-ni-ke — du lat.
sulfur, soufre). Chim. Syn. de sulfoné.
SULFOPHLORAMIQUE adj. (sul-fo-tlorami-ke — de sulfurique, et de phloramine). Chim. Se dit d'un acide qui prend naissance dans l'action de L'avide sulfurique concentré sur la phloramine, k la température de 100°.
SULFOPIAN1QUE adj. (snl-t'o-pi-a-ni-ke — de sulfurique, et de opianique). Se dit d'un acide qui se produit quand on fait passer un courant d'acide sulfurique dans une solution chaude d'acide opianique.
SULFOPICRAMYLE s. m. (sul-fo-pi-kra-
iin le — de sulfa/e, et de picramyfc). Chim. Corps obtenu par l'action du sulfate d'ammoniaque sur la solution alcoolique d'amandes amères. SULFOPROTÉIQUE adj. (sul-fo-pro té-i-ke
— de sulfurique, at de protéine). Chim. Se dit d'un acide composé d'acide sulfurique et de protéine.
SOLFOPYROMUCIQUE adj. (sul-fo-pi-ro-
niu si-ke — de sulfurique, et de pyromucique). Chim. Se dit d'un acide obtenu par l'action de l'acide sulfurique anhydre sur do L'acide pyromucique bien desséché.
SULFOSACCHAR1QUE adj. (sul-fo ri-ke — de sulfurique, et de sacch<<> Chim. Se dit d'un acide produit par L'action de l'acide sulfurique sur la glycose.
SULFOTOLUIDIQUE adj. (sul-fo-to-lu-i-
di-ke — de 8utfuriquet et de toluène). Chim. Se dit d'un acide produit par l'action de l'acide sulfui ique ■ m le toluène.
SULFO URÉE s. f- (snl-fo-u-ré — du lat.
sulfur, soufre, et de urce). Chim. Composé qui constitue de l'urée dont L'oxygène est. remplacé par du soufre. Ce produit, découvert pai Reynolds, porte également le nom de
BULFOCARBAMIDE.
— Encyci. On sait que L'ur
Ïtrend nai ance quand on fixe d ; or, la tut) 1 ■ ■ 1 pi
i... ..m ps ■■ ■ la cj 'i"
tion éthé anhydre un courant d'i
Cyananoide. Hydrogène Airô.
La préparai on de la nulfo un e, telle q
a été o.
comme :
du sulfoeyanate d'aï
SULP
pératttre voisine de 170°. Quand on a chauffti durant deux heures environ, on met le résidu dans une quantité convenable d'eau k 80°, puis on abandonne le tout au refroidissement. Il se dépose, au bout de quelques 1 guilles soyeuses, qu'il suffit de comprimer dans plusieurs doubles de papier Joseph après une série de eristalli-
: ans l'eau chaude. Dans L'i qui précède, il convient d'employer Le sulfoeyanate d'ammonium aussi pur que po
iurs, en employant le procédé indiqué par Claus, d'employer
cyanate en cet état. Il suffit, en e tre du sulfure de carbone en solutioti dans l'ammoniaque et de concentrer convenablement Ja solution. Au moment où, elle commence k cristalliser, on chauffe brusquement; la masse prend une teinte brune, se boursoufle et commence à émettre des vapeurs blanches. On ajoute à la niasse de l'eau froide tant qu'il s'y produit une vivo ébullition, puis on laisse refroidir. Il se dépose alors do la sulfo~urée, qui est moins pure que celle qu'on obtient par le procédé précédent, mais il sut lit de faire cristalliser Le produit plusieurs fois de suite dans L'eau
bouillant.- pour obtenir lu SUtfo-urt 6 dans un
grand état de pureté. Quel que soit Le procédé employé, il est bon de remarquer que le sulfoeyanate d'amu onium o'esi j
m1 décomposé, lui effet, à la tt n rature où ta sulfo-urée commence à se rormer, elle ré ère du Milfocyanate d'ammonium; ces deux réactions tendent donc k se limiter mutuellement.
La eulfO'Uréi >luble dans l'eau
et dans L'alcool; «ile se dissout moins bien dans l'éther. Si l'on concentre par évaporation une solution aqueusn ordinaire de sulfourée, ce produit se dépose eu gros prismes rh'uubiques. Si cette solution était concentrée et tune a chaud, elle donnerait, par le refroidissement, des cristaux petits, mais h^gloméré I 1 > m a former comme un chapelet d'aiguilles. Ces cristaux sont incolores ; ils s'altèrent au contact de l'air si ce dernier est surchargé d'humidité; dans l'air sec, ils se conservent très-bien. La solution aqueuse de la sulfo-urée possède une saveur tl amère; elle est sans action sur le tournesol et ne précipite point les sels ferriques.
Si l'on chauffe la sulfo-urée jusqu'à 149° environ, elle fond sans se décomposer. Si l'on continue d'élever la température et qu'arrivé k 180° on maintienne le produit k ce point pendant deux ou trois heures environ, la sulfo-urée se décompose, et i) reste
comme résidu du sulfoeyanate d'ammonium.
On accroît la rapidité de cette trai a l on
en chauffant k 200°. Si l'on dépasse cette température, le produit commence k su décomposer à son tour.
Quand on fait passer nu courant électrique dans une solution aqueuse de sulfo-urée rendue conductrice par quelques g
sulfurique, ce produit commence par pi une teinte brune, due à la formation de l'aci le azalmique, puis il se produit de 1 cyanhydrique *-t île L'ammoniaque.
Si L'on chauffe en vas-- élus et à 1400 une solution aqueuse de sulfo-urée, et q maintienne pendant quelques b température, il se produit du sulfoeyanate ammonique. On obi 1e prod
traitant à froid la sulfo-urée par l'ac de azoteux dissons dans l'eau ou dans l'a] mais le sulfoeyanate ammonique forme se convertit, sous t'influence de L'acide axa en azote, en persulfocyanogène et en oxyde azotique.
Si l'on emploi ■ de l'a< ide azotique ' huit, la sulfo-urée est rapidement dé 1
le peroxyde de plomb employé en préde L'aci le acétique, la sulfo-urée d ,je in c même temps que du
soufre est mis en liberté. Le permanganate
LOS] m ''il solution 1
d un dépôt de soufre. Le même sel, ,, v,, Union alcaline, provoque lu déition de la sulfo-urée, avec formation d'acide sulfurique et d'acide azotique.
s. l'on traite par de L'oxyde de mercure jaune u ulfb-urée, il
luit, même à la tempérât 1 du sulfure .le mercure. 0 rait le
même résultat en emploj rouge
feure, m ce dernier était bien pur.
Dans les deux cas et si l'on a bien calculé la quantité de ployêe, il teste dans
la solui anamide que l'évanoratîon
, Ubi 1 té. Si l'oxyde rouge n'etail pas i on obtiendrait un polymère de lacyanala dicy anamide, dont ta formule est C»Aa *H».
Quand on fait réagit l'acide h .sur la su/fti-urre, ou obtient êgalemeut de la mais il se forme L'eau en
:■ ôt
ment De n
n voit te liquide •• teinter en jaune rouge&tre et lai » ai dé ager de non l
Quand ' à chaud le sou»
de plomb ou l'acéi • • du même métal sur la
iduit un dépôt de soufre.
! aillât est obtenu à l'aide du
nitrate d'argent en
n ique à* rnier cas, la
céac oid.
On sait que les sulfures organiq 1
SULF
combinent directement avec le chlore, le brome, l'iodure et le bromure d'éthyle, le chlorure d'acétyle, etc. La sulfo-urée est dans le même cas. C'est ainsi, par exemple, qu'en faisant réagir l'iode en solution alcoolique sur la sulfo-urée, on obtient de l'iodhydrate d ethvlguanidine.
Enfin, si l'on fait réagir l'anhydride acétique sur la sulfo-urée, et qu'on chauffe le mélange à une température modérée, on obtient de l'acétylsulfo-urée.
L'alloxane chauffée à inno avec de la sulfourée en solution alcoolique donne un produit qui a pour formule C5H6Az*S03 et qui a reçu le nom d'acide sulfo-pseudo-urique. La formation de ce produit s'accompagne d'un dégagement d'acides sulfureux et carbonique. Il se dépose en même temps une quantité notable de soufre. Enfin, la sulfo-urée possède la propriété de dissoudre les sels d'argent, de platine et d'or.
La sulfo-urée donne des sels simples et des sels doubles. Les premiers s'obtiennent, soit directement par l'action de l'acide sur la sulfo-urée, soit par des moyens détournés. Quand on fait réagir- l'acide azotique peu concentré sur une solution saturée de sulfourée, on obtient, à la condition de refroidir le mélange et de n'ajouter l'acide que trèslentement, un azotate de sulfo-urée, qui a pour formule CSAz2H*,Az03H, et qui se dépose lentement de sa solution en cristaux volumineux. Si l'on tente de sécher ce produit, qui ne peut supporter une élévation de température même médiocre, il se décompose. En le desséchant dans le vide, on peut obtenir un meilleur résultat. II arrive fréquemment, toutefois, qu'il se décompose avec explosion, quelles que soient les précautions prises.
Ce sel est le seul qui se puisse obtenir directement. Pour préparer l'iodhydrate. on traite l'acide persulfocyanique par l'iodure de phosphore, en prenant soin de refroidir le mélange, qui est additionné d'une quantité convenable d eau. Ce sel est plus rixe que le précédent et se dépose d'une solution d'eau ch30.de sous forme de cristaux tabulaires.
Pour obtenir le chlorhydrate de sulfo-urée, on traite la solution aqueuse de sulfo-urée par de l'acide chlorhydrique faible et tenant en solution du chlorure stanneux. Il se forme du chlorostannite, que l'on décompose au moyen d'un courant d'hydrogène sulfuré; on filtre, puis on concentre à une douce chaleur, et il se dépose des cristaux lamelliformes qui, repris par l'alcool, se déposent en beaux prismes.
Les sels doubles de la sulfo-urée sont trèsnombreux; nous n'étudierons ici que les principaux
— Sulfo-urée et chlorure mercureux. Ce produit est très-complexe et n'a pas encore été obtenu complètement pur. En effet, si l'on ajoute à une solution de sulfo-urée du chlorure mercurique, on voit se former un précipité qui, agité avec uue baguette de verre, se redissout et ne commence à demeurer permanent que lorsque le mélange a été fait dans les proporlions de 1 molécule de l'hlorure mercurique et 4 molécules de sulfo-urée. Quand le précipité a pris une certaine consistance, on évapore rapidement la liqueur, et il se dépose des cristaux qui ont pour formule : 4CSAzW-r-HgCI*. Si, au lieu de concentrer la solution au moment où le précipité devient permanent, on continue d'ajouter du chlorure mercurique jusqu'à formation d'un précipité blanc abondant, il se dépose des cristaux microscopiques qui forment par leur entre-croisement une masse étoilée. Ce composé, qui est soluble dans l'eau, mais insoluble dans l'alcool, ne renferme plus que 2CSAz*H*-f- HgCl* et constitue le véritable sel double.
— Sulfo-urée et cyanure mercurique. On obtient ce produit en mélangeant dans des proportions définies deux solutions saturées a froid de sulfo-urée et de cvanure de mercure. Ce produit a pour formule
CSAzW + (CAz)lHg.
Il est 1 si l'on chauffe sa solution
aqueuse, il se décomp" a rapidement.
— Sulfo-urée et iodure mercurique
CSAz*H* + Hgl*.
ijonte de l'iodure de mercure à
■ rement cbaufl ■ m 1 cm iq te dissout. Si on
ci istaux trèsnt facilen ent dans in lubies dan >' nu fro de et pou solubles dans
l'eau < li ■
— Sulfo-urée et oxyà
fC8As*H* + Ag«0 -f 4H»0.
truand on Irai I use et
ulfo'urée par L'azoti •■t qu'on ajoute a la 1
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SULF
d'acide chlorhydrique. en quantité convenable. un mélange de deux solutions de sulfo-urée et de chlorure d'argent, soit en faisant dissoudre dans une solution chaude de sulfourée, additionnée de quelques gouttes d'acide chlorhydrique, du chlorure d'argent récemment préparé. On laisse refroidir et l'on voit se déposer de belles aiguilles blanches, douées d'un vif éclat. Ces cristaux chauffés à 1750 fondent sans se décomposer, si l'on ne >> pas sensiblement cette température.
nt solubles en toutes proportions dans l'acide chlorhydrique.
— Sulfo-urée et oxalate d'argent
6CSAz2H* + C20*Àg*.
On obtient ce sel double en additionnant d'oxalate d'argent une solution de sulfo-urée et en portant le tout à l'ébullition. Au bout de quelques instants, on voit l'oxalate d'argent disparaître, et il se dépose un résidu noir formé d'argent métallique et de sulfure d'argent. Quand ce dépôt n'augmente plus d'une façon sensible, on filtre, puis on laisse refroidir, et il se dépose, au bout de quelques instants, de belles aiguilles douées d'un vif éclat. Ce sel est peu" stable, et il commence à se décomposer si on le chauffe durant quelques instants avec de l'eau à 60°. Si l'on fait passer dans l'eau qui le tient en suspension un courant d'hydrogène sulfuré, il se décompose en donnant, entre autres produits, de la sulfo-urée et de l'acide oxalique.
— Sulfo-urée et chlorure d'or. Ce composé s'obtient en additionnant une solution de sulfo-urée de chlorure aurique. Il se forme un précipité rougeâ-ire, qui se dissout rapidement. Si l'on continue d'ajouter du sel aurique, il vient un moment où la liqueur ne se décolore plus. On l'évaporé alors et l'on recueille des cristaux que Reynolds regarde comme une combinaison de sulfo-urée et de chlorure d'or, mais que de nombreux chimistes regardent comme un sel double de sulfocarbamide et de chlorure aureux.
— Sulfo-urée et chlorure de platine. Quand on additionne une solution de sulfo-urée de chlorure de platine neutre, il se forme un précipité rouge assez volumineux et qui constitue, d'après Reynolds, le composé en question. On lave ce produit a l'eau, puis à 1 alcool, et on le sèche a une température modérée. Si le chlorure platinique est acide et qu'on l'emploie en excès, le précipîtéformé prend une teinte brune. La formule de ces composés n'est pas définitivement fixée.
— Sulfo-urée et chlorure de plomb
£C3AzSH* + PbCl*.
On obtient ce sel double en ajoutant à une solution concentrée et bouillante de sulfoc.wbamide du chlorure de plomb. Par refroidissement, il se dépose de la liqueur filtrée de belles aiguilles douées d'un vif éclat.
— Sulfo-urée et chlorure de zinc
2CSAz2H*-f- ZnCIS.
Ce sel s'obtient par un procédé analogue à celui qui donne le sel précédent ;il se présente en gros prismes incolores, peu solubles dans l'eau froide, mais assez solubles dans l'eau chaude. Si l'on fait passer dans cette solution aqueuse un courant d'hydrogène sulfuré, le sel double se décompose, et il se produit un précipité de sulfure de zinc.
— Bromure de sulfo-urée (CSAz2H*)2Br2.
Quand on traite une solution alcoolique de sulfo-urée par le brome ajouté goutte à goutte, il se produit une réaction très-vive et qui deviendrait dangereuse si l'on ne prenait la précaution de refroidir le mélange. Chaque goutte de brome produit dans la masse une sorte de sifflement, qui n'est pas sans analogie avec celui qu'on entend quand on plonge dans l'eau une barre de fer rouge. Petit à petit, le brome entre en combinaison ; au bout de quelques instants et après refroidissement de la masse qui s'est fortement échauffée, on voit se déposer de beaux cristaux blancs. On lave à l'éther, puis on fait sécher sur l'acide snlfurique concentré.
Le bromure de sulfo-urée est à peu près Insoluble dans l'éther; il se dissout facilement dans l'alcool et dans l'eau chaude. C'est un composé qui ne jouit pas d'une grande fixité, car si on le chauffe a 75° environ, il noircit et commence à se décomposer; vers 170°, ce composé est complètement détruit m passer par l'état liquide. Quand on met du bromure de ffu//b-r/re> en solution aqueuse, on constate quo le liquide prend, au bout de quelques minutes, une réaction très-acide. Si l'on chauffe le liquide, le bromure se décompose instantanément, la liqueur se trouble et il se fait un dépôt de soufre. Il se forme également de l'acide bromhydrique et ■ dans la liqueur la présence d'une quantité notable de sulfo-urée.
— Chlorure de tulfo-urée (CSAz»H*)*CI*.
Ce coinp' 6 s'eb tient en faisant passer un
iec dans une solution aile de sulfo-urée. Il se produit une réacucoup moins vive que celle que donne
■ , et la m. 1 ise
routefoi . il nd en I ui utile 1 cristalli
n r ces cristaux as-
ianl lentement h l'abri
1 humide. Ils sont soi' l-ool.
SULF
Se dissolvent mal dans l'éther et se décomposent très-rapidement au contact de l'eau.
— Chloracétylsulfo-urée
CSAzîH*,C*H30Cl.
Ce composé résulte de l'action du chlorure d'acétyle sur la sulfo-urée. C'est un produit cristallin que la plus légère élévation da température (400) décompose rapidement. Il est soluble dans l'alcool tiède, d où il se dépose par évaporation et sans se décomposer, si l'on prend soin de ne pas chauffer la solution à plus de 200.
L'acide monoehloraoétique s'unit directement à la sulfo-urée et donne avec elle un produit d'addition qu'on peut représenter par la formule suivante : CSAz2[I*,C2[|3C102. On obtient ce produit en mélangeant l'acide et la sulfo-urée à molécules égales. Il se forme tout d'abord une masse visqueuse semi-fluide et dont la température s'élève brusquement. Il se produit alors une poudre noire, qu'on reprend par l'eau bouillante , dans laquelle elle abandonne du persulfure de cyanogène insoluble. On filtre, on laisse refroidir et l'on obtient par refroidissement de beaux cristaux tabulaires qui constituent le produit en question.
— Brome ihylsulfo- urée CSAz2H*,C«H5Br.
On obtient ce produit en chauffant en vase clos et pendant quelques heures un mélange formé de bromure d'éthyle, de sulfo-urée et d'alcool, le tout en proportions convenables.
Lorsque toute la sulfo-urée a disparu, on concentre la liqueur, mais sans dépasser I00<>. On cesse de réduire quand on voit qu'il commence à se former des cristaux, on laisse refroidir alors et l'on recueille de belles tables hexagonales d'un jaune clair. Ce produit n'est pas d'une grande stabilité, car il commence à se détruire à 100°.
— lodéthylsulfo-urée. Ce composé s'obtient en mélangeant dans des proportions déterminées de la sulfo-urée et de l'iodure d'éthyle additionnés d'une petite quantité d'alcool. Quand on a chauffé ce mélange durant quelques instants au bain-marie, il se transforme en une masse visqueuse et semi-fluide qui, par une évaporation faite à basse température, laisse déposer des cristaux. Ce produit présente la composition suivante :
CSAz«H*,C2HM.
— Sulfo-urées composées. On comprend sous ce nom une classe de corps analogues aux urées composées, et qui se forment par substitution d'un ou de plusieurs radicaux à l'hydrogène de la sulfo-urée. Ces radicaux sont ou mono ou polyatomiques et peuvent correspondre à des alcools, des phénols, des acides, ou enfin à des corps à fonction mixte. Nous ne pouvons entrer ici dans l'étude des nombreux composés qui figurent dans cette classe, aussi nous contenterons-nous de noter les faits principaux.
Si l'on groupe les sulfo-urées d'après la nature des radicaux substitués, on a : 1° les sulfo-urées à radicaux d'alcools ou de phénols monoatomiques ou diatomiques; 20 les sulfo-urées à radicaux d'acide; 30 les sulfourées dont les radicaux ont des fonctions mixtes.
Le premier groupe est de beaucoup le plus nombreux. Il comprend : 10 des sulfo-urées à radicaux d'alcools ou de phénols monoatomiques; ces sulfo-urées sont mono ou disnbstituées; 2<> des sulfo-urées a radicaux d'alcools ou de phénols polyatomiques.
Les sulfo-urées monosubstituées prennent naissance dans un assez grand nombre de réactions et notamment : 10 par l'action de la chaleur sur les sulfocyanates d'aminés primaires; 2° en fixant l'hydrogène sulfuré sur les cyanamides monoalcooliques ou monophénoliques; 30 en faisant réagir l'ammoniaque sur les éthers sulfocarbamiques et thiosulfocarbamiques substitués; 4<> en faisant réagir l'ammoniaque sur les sulfocarbimides alcooliques ou phénoliques. Les sulfourées composées de ce groupe sont cristullîsables et se conduisent comme des bases très-faibles.
Nous donnerons la préparation de deux composés de cette série :
— Ethylsulfo-urée C3H8Az2S. Ce produit s'obtient en traitant par l'ammoniaque en solution alcoolique une quantité convenable d'éthylsulfocarbimide. La réaction se fait sans qu'il soit nécessaire de chauffer le mélange, et elle s'accompagne d'un notable dégagement de chaleur. Quand on juge la réaction terminée, on évapore à siccite, et, par cristallisation du produit dans l'eau chaude, on obtient de belles aiguilles douées d'un vif éclat. Ces cristaux fondent à 100° sans se décomposer, au moins d'une façon notable,; ils sont peu solubles dans l'eau froide, mais plus solubles dans ce liquide bouillant. L'ulcool les dissout très-bien.
— Crotouylsulfo-urée CBHl°Az*S. Ce produit s'obtient en traitant la crotonylaulfocarbimide par nue .solution aqueuse et concentrée d'ammoniaque. Le mélange se prend en une masse solide, qu'on reprend par l'ai ■■-■d et qu'un fait cristalliser par évaporation.
Les sulfo-urées disubstituées ont pour forte CS,A2*H*R'«. Biles prennent naissance : 1» quand on fait réagir sur du chlorure de sulfocarbonyle une aminé primaire employée en excès; 20 en traitant les aminés primaires par le sulfure de carbone;
SULF
30 en fixant sur un des éthers de la sulfocarbimide une aminé primaire. Il existe encore d autres modes de production des sulfo-urées disubstituées, mais ceux que nous venons de citer sont les plus généraux.
Les produits que donnent ces diverses réactions ne sont point encore suffisamment étudiés pour qu'il soit possible de fixer d'une façon convenable leurs propriétés générales. On sait cependant qu'ils cristallisent pour la plupart avec une grande facilité. Quand on fait réagir sur eux soit l'eau, soit les acides étendus , ils se décomposent à chaud en aminé primaire, hydrogène sulfuré et acide carbonique. L'acide phosphorique anhydre et l'acide chlorhydrique très-concentré les décomposent également avec formation d'araine et de sulfocarbimide.
Parmi les composés de ce groupe, nous citerons la phénylethylsulfo-urée.
La phényléthylsulfo-urée a pour formule
C9H12Az2S.
On la prépare soit en fixant l'aniline sur 1 ethylsulfocarbimide, soit en fixant l'éthylaminesur la phénylsulfocarbimide. Ce produit est très-soluble dans l'alcool, dans l'éther et la benzine, d'où l'on peut l'obtenir cristallisé par évaporation. Il se présente en cristaux tabulaires fusibles à 990. La phényléthylsulfo-urée se décompose quand on la soumet à la distillation sèche. Elle donnerait, en même temps que de l'aniline et de l'éthylsulfocarbimîde, de l'éthylamineet de la phénylsulfocarbimide. Cette réaction très-complexe n'est pas absolument connue dans toutes ses phases. Si l'on chauffe un mélange de phényléthylsulfo-urée et d'aniline jusqu'à 180°, il se dégage une quantité considérable d'éthylamine et il reste comme résidu de la diphénylsulfo-urée mélangée à quelques produits qui ne constituent, d'ailleurs, qu'une faible partie de la masse. Parmi les sulfourées a radicaux diatomiques, nous citerons la crésylène-disulfo-urée, qui a pour formule C9H12Az*S>. On prépare ce produit en abandonnant au contact de l'air des cristaux de sulfocyanate de crésylène-diamine obtenus par évaporation lente d'une solution de sulfate de crésylène-diamine et de sulfocyanate de potassium. Quand on abandonne au contact de l'air le produit parfaitement purifié de cette réaction, les cristaux transparents qui le composent deviennent rapidement opaques et donnent la crésylène-disulfo-urée. On peut encore préparer le même produit en faisant réagir l'ammoniaque sur la crésylènedisulfo-carbimide. La crésylène disult'o-urée se présente sous forme d'une poudre blanche etcristalline, très-peu soluble dans l'alcool même bouillant et complètement insoluble dans l'eau et dans l'éther, à chaud comme â froid. Ce composé se dissout bien dans l'acide acétique. Il fond à 218<>. Si l'on dépasse sensiblement cette température, il se décompose.
Parmi les sulfo-urées à radicaux d'alcools ou de phénols diatomiques, autres que la crésylène-disulfo-urée, on peut citer l'éthylidène-sulfo-urée, qui s'obtient en chauffant un mélange desulfo-urée et d'aldéhyde anhydre. Il suffit, quand la réaction est terminée, de précipiter au moyen d'alcool additionné d'eau, de recueillir ce précipité, puis de le laver à l'alcool froid et enfin de le faire cristalliser dans l'eau bouillante. L'éthylidène-snlfo-urée se présente sous forme de cristaux microscopiques, qui se dissolvent peu dans l'alcool ou l'éther froids, mais qui sont beaucoup plus solubles à chaud.
Dans la même classe de composés figure la diéthylidène-sulfo-urée, qui n'existe pas à l'état de liberté, mais dont une combinaison avec l'ammoniaque est bien connue. Ce composé a pour formule CBHllAz'S. On le prépare en chauffant avec de l'aldéhydate d ammoniaque une solution aqueuse concentrée de sulfo-urée. Il se forme, au bout de quelques instants, une quantité de petites aiguilles enchevêtrées. On purifie ce produit par un lavage à l'eau, suivi d'une cristallisation dans l'alcool bouillant. Le produit se dépose par refroidissement, car il est à peu près insoluble dans l'alcool froid. L'eau chaude le dissout quelque peu, et sa solution présente une grande amertume. Le produit qui nous occupe fond a 180°. Quand on le fait bouillir avec de l'eau, il se détruit et donne de l'aldéhyde, de l'ammoniaque et de la sulfo-urée. Si l'on ajoute à cette solution une petite quantité d'acide, la décomposition marche plus rapidement.
Dans le groupe des sulfo-urées a radicaux acides, nous citerons :
10 L'acétylsulfo-urée, qui a pour formule
C3H6Az2SO
et s'obtient en faisant dissoudre la sulfo -urrr dans de l'acide acétique anhydre. On chauffe doucement, et quand la solution se refroidit, OD voit se déposer une masse cristalline jaune. On reprend par l'eau bouillante, et, après plusieurs cristallisations, on obtient un produit très-pur qui se présente sous tonne de cristaux prismatiques, incolores et très solubles dans l'eau bouillante, dans l'alcool et dans l'éther. On a conseillé un antre mode de préparation de l'acétylsulfo-urée, qui con* siste à faire réagir l'ammoniaque sur l'acétylsulfocarbimide; mais ce mode de préparation donne le plus souvent une huile jaune dont la constitution e&t encore peu ctu-
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diée. Quand on soumet l'acétylsulfo-nr** a l'action du cvanure de mercure en solution aqueuse, et qu'on chauffe le tout fendant quelques instants, il se produit du sulfure de mercure et de l'acétylsulfo-urée. On constate durant cette réaction un dégagement abondant d'acide cyanhjâriqne. Quand on additionne une solution aqueuse d'acétylsulfourée de chlorure platinique, il se forme un chloroplatinate qui cristallise assez facilement.
S» I/arétvlphénvlsulfo-urée, qui a pour formule CW>A**SO et qui s'obtient en mélangeant deux solutions de phénylamine et d'acétylsulfocarbimide dans l'éther. 11 faut prendre soin de refroidir le mélange, car la réaction est très-énergique et la mise en solution dans l'éther ne suffit pas toujours a empêcher une ébullition très- tumultueuse. Pour obtenir ce produit à l'état cristallin, il faut le reprendre par une quantité relativementconsidérable d'alcool étendu et bouillant. Il se dépose sous forme de beaux cristaux, que l'alcool fort et l'éther dissolvent avec la plus grande facilité. L'eau froide ou chaude ne dissout point l'acétylphénylsulfo-urée. Ce produit fond vers 170° sans se décomposer.
3° La benzovlsulfo-urée, dont la formule est CWAz^SÔ. On prépare ce produit en chauffant durant quelques heures , et à une température modérée, un mélange de chlorure de benzoyle et de sulfo-urée. On reprend le produit par l'alcool, dans lequel on le fait cristalliser. On obtient le même composé en faisant réagir le gaz ammoniac sur la bensovlsulfocarbimïde. Ce produit est ensuite purifié par quelques cristallisations dans 1 alcool. Il se présente en prismes incolores, peu solubles dans l'eau même bouillante, mais Sol ub les dans l'alcool et dans l'éther. Les solutions concentrées de la benzoylsulfo-urée présentent une savpur très-amère. Le produit sec fond vers 170° sans se décomposer. Si l'on continue d'élever la température, il se détruit.
40 La benznvlphénvlsulfo-nrée, qui a pour formule Ct*H,sAzsSO et qui s'obtient en faisant réagir la phénylamine sur la benzoylsulfocarbimide. Le produit est repris par l'alcool fort, d'où il se dépose par évap. ration en aiguilles soyeuses et douées d'un vif éclat. Ces cristaux sont insipides et fondent vers 149°. Si l'on fait réagir sur ce produit de l'acide azotique moyennement concentré, une portion du produit se décompose, tandis que l'autre, se combinant avec l'acide, donne un produit nitré qui a pour formule
C"Hl»(ÀzOî)Az2SO,
et qui cristallise en aiguilles dont le point de fusion est aux environs de 230O.
50 L'oxalvl-ftllvlsulfo-urée, qui a pour formule C6H6Àz-SO* et s'obtient en traitant le dicyanure de thiosinnamine par l'acide sultie, dont le rôle en ce cas est celui d'un déshydratant. On dissout ce dicyanure dans l'acide étendu, puis on laisse reposer. Au bout de quelques instants et quand le mélange qui a été chauffé à 150° environ s'est refroidi, on voit se former dans la masse des cristaux doués d'un vif éclat. On les reprend par l'alcool et on les fait cristalliser deux fois de suite, afin de les purifier. Ces cristaux bien purs constituent des tables brillantes et légèrement jaunes, fusibles vers 90°, peu solubles dans l'eau froide, mais facilement solubles dans le même liquide bouillant, dans l'alcool et dans l'éther. Quand on traite par une solution d'hydrate de baryum une solution aqueuse d'oxalyl-allylsulfo-urée, ce produit se dérompose, et tandis qu'il se précipite de l'oxalate de baryte, la liqueur retient en solution de la thiosinnamine. Si l'on traite cette même solution aqueuse par le nitrate d'argent, il se forme un précipité qui, abandonné dans la liqueur, passe à l'état de sulfure. Il reste dans la liqueur de l'oxalylallyl-urée.
6° L'oxalyl-alhlnhénvlsulfo-urée, qui a pour formule Ci2Ïit0AzSSO3. On obtient ce produit en chauffant avec de l'acide sulfuriétendu le dicyanure d'allvlphénylsulfourée. Il se présente en fines aiguilles de couleur jaune citron et douées d'un bel éclat. Ces cristaux sont insolubles dans l'eau, peu solubles dans l'alcool froid, mais ires-solubles dans l'alcool bouillant. Il fond sans se décomposer à 161°.
Dans le groupe des sulfo-urèes qui renferment des radicaux à fonctions mixtes, nous citerons :
10 La déhvdrn.étvlsulfo-urée, qui a pour formule L'3IiV\z2SO et s'obtient soit par l'action de l'acide inonochloracélique sur la sulfo-uré*, soit en traitant la sulfo-urée par l'éther de l'acide précédent. Le premier mode de procéder consiste k faire un mélange égal de molécules d'acide monochloracétiqtie et de sulfo-urée. Il se produit une réaction très-énergique, et, au bout de quelques instants, on est en présence d'une masse solide qu'on reprend par l'eau bouillante. Après purification de ce produit, n traite par un alcali, et le résidu constitue la déhydracétylsulfo-urée, qui se présente en priâmes peu solubles dans l'eau froide, mais très-solubles dans l'eau bouillante. L'alcool, pas plus que l'éther, ne dissout ce produit, qui ne peut être fondu sans décomposition. Quand ou fait réagir l'acide chlorhydrique
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sur la déhydracétylsulfo-urée, il se (orme un chlorhydrate qui a pour formule
CWAzSSOHCl et se présente sous forme de cristaux peu solubles dans l'alcool, insolubles dans l'éther, mais très-solubles dans l'eau chaude. Quand on fait réagir sur ce sel soit l'acide sulfurique froid, soit le nitrate d'argent, il se décompose. Dans le premier cas, il se produit un dégagement d'acide chlorhydrique ; dans le second, tout le chlore est précipité.
Le brome agit sur la déhydracétylsulfourée en solution chlorhydrique peu concentrée, il se forme un produit brome, soluble dans l'alcool, l'éther et l'acide chlorhydrique. L'eau le décompose instantanément, et l'air humide k la longue. Vers 130<>, ce produit broiné, chauffé dans l'air sec, se détruit sans fondre.
Les acides étendus décomposent la déhydracétylsulfo-urée avec production d'ammoniaque'et de glveoh lsulfoearbimide. L'oxyde de mercure, pas plus que l'acétate de plomb, ne peut enlever k ce produit le soufre qu'il renferme.
20 La phénylsulfo-nrée métoxybenzoïque, qui a pour formule C*^H**Az2S02 et qui s obtient soit en faisant réagir à chaud l'aniline sur la sulfocarbimide oxybenzoïque, soit en unissant l'acide inétamidobenzoïque à la phénylsulfocarbîmide. Ce produit se présente, après purification convenable, en aiguilles très-peu solubles dans l'eau, mais solubles dans l'alcool, dans l'éther et dans les alcalis. Ce composé est fusible à 190°. Le nitrate d'argent en solution ammoniacale lui enlève le soufre qu'il renferme.
SULFURISATION s. f. (sul-fu-ri-za-si-on).
Syn. 'le SULFURATION.
SULFUROi.DE adj. et s. m. (sul-fu-ro-i-de — du lat. sut fur, soufre, et du gr. eidos, apparence}. Miner. Qui a de l'analogie avec le soufre.
SULLIVAN (Barry), acteur anglais, né k Birmingham en 1824. Il n'avait que seize ans lorsque, poussé par un goût irrésistible, il suivît la carrière du théâtre. Après avoir joué k Cork et en Irlande, il obtint un engagement au théâtre royal d'Edimbourg, où il commença à se faire remarquer. Sullivan parut ensuite sur divers théâtres de l'Ecosse et de l'Angleterre, et il débuta enfin avec un grand éclat k Londres, sur le théâtre de Newtnarket, à la tin de 1851. Les brillantes qualités dramatiques qu'il montra, notamment en interprétant le rôle d'Hamlet, le placèrent au rang des premiers acteurs de l'Angleterre. Il avait paru sur les principaux th-â res de Londres lorsque, devenu célèbre, il se rendit, en 1857, en Amérique. Il donna au Canada et aux Etats-Unis des représentations qui lui valurent d'enthousiastes ovations et de fructueuses recettes. En 1S60, il revint à Londres, qu'il quitta en 1861 pour se rendre en Australie. Après avoir passé quelques années à Melbourne, Sydney et Queensland, où il trouva de fanatiques admirateurs, il alla donner des représentations dans l'Inde, puis il regagna l'Angleterre en 1866. De retour k Londres, Sullivan joua sur diverses scènes et prit, en 1869, la direction du théâtre d'Holborn, qu'il abandonna en
* SDLLY-SCR-LOIRB, bourg de France (Loiret), ch.-l. de eant., arrond. et à 21 kilom. N.-O. de Gien, sur la rive gauche de la Loire; pop. aggl., 1,980 hab. — pop. tôt., 2,582 hab.
SULLY-PIU ID HOMME, poète français. V.
Prudhommi-;, dans ce Supplément.
* SCLPICE-LES-CHAMPS (SAINT-), bourg de France (Creuse), ch.-l. de caut., arrond. et k 15 kilom. N.-O. d'Auhusson; pop. aggl., 202 hab. — pop. tôt., 1.050 hab.
* SULP1CE-LES-FEC1LLES (SAINT), bourg de France (Haute-Vienne), ch.-l. de cant., arrond. et k 38 kilo m. N.-E. de Bellae; pop.
' <0 hab. — pop. tôt., 1,972 hab.
SULPICE-DE-LA-POINTE (SAINT-), bourg de France (Tarn), cant., arrond. et à M kilom. de Lavaur, crès du confluent de l'Agout et du Tarn; pop. aggl., 1,346 hab. — pop. tut., 2,219 hab.
* SULTANE s. f. — Joyau employé pour la coiffure des femmes.
* SUMÈNE, bourg de France (Gard), ch.-l. de cant., arrond. et k 13 kilom. E. du Vigan, sur le Rieulort; pop. aggl., 1,978 hab. — pop.
SUMERIEN, ENNE s. et adj. (su-mé-riain. è-ne). ^e dit de tout ce qui se rapporte aux Sumers.
Sl'MERS, peuple qui parait avoir habité : ciennement la Babylonie, et auquel il faudrait attribuer l'invention des caractères cunéiformes. Quelques-uns ont donné à ce même peuple le nom d'AccADiEN's. V. ce mot, dans ce Supplément.
SUNDGAU, ancien petit pays de France, dans la haute Alsace, et qui avait pour ville principale Belfort.
SUNDVIKITE s. f. (sun-dvi-kâ-te). Miner.
Anorthite altérée, trouvée à Nordsundsvik, en Finlande.
SUPERFUSION s. f. (sn-pèr-îu-z'i-on — du nréf. super, et de fusion). Action de fondre