SUI.F

cyanate d'ammonium, comme l'indique l'équation suivante :

CO <sJJJh* =H*0-r-CA«SAiH*.

La sulfo-urée donne également un sulfo-

■ d'ammonium quand on ta chauffe a K0<» en vase clos. On obtient le n

te en chauffant de l'acide sulfurique de matières organiques. 11 se pi e coup une Bérie d autres compo ',:.

Il existe encore un grand nombre de 1 ti ma lesquelles il se produit des sulfo-

nous n'en dirons x en, et nous us à l'étude des pro iéra es

de ces sels. Mentionnons cependant, pour terminer cette partie de notre article, que le sulfocyanate 1 ota ïique a été trouvé, en petite quantité toutefois, dans la salive de l'homme et dans celle du mouton.

Les sulfocy mal is ont pour caractère une grande solubilité dans l' 1 eool et

dans IVther. Ils sont généralement decomposables, même à froid, par les acides étendus. Les sulfocyanates meta, i | ea qui correspondent aux sulfures non decom les mêmes acides étendus échappent cette règle. Tels sont les sulfocyanates d'argent, de cuivre et de mercure, par ex> ■ l ont une très-grande tendance a pro-

duire des sels doubles. Nous aurons 1 siûn d'en examiner quelques-uns plus L'action d'un acide étendu sur un sulfo

iecomposable détermine la mise en liberté de l'acide sulfocyanique; mais celui-ci subit, dans la plupart des cas, des modifications qui ne permettent point de l'isoler k l'état d'acide du milieu oii il se forme.

Les sulfocyanates se préparent le plus ordinairement soit en ajoutant à une solution aqueuse d'acide sulfocyanique une quantité d'hydrate telle que l'acide soit complètement neutralisé, soit en mélangeant une solution du sel qu'on veut obtenir avec une solution de sulfocyanate d'ammonium ou de 1 sium. Il se produit en ce cas nu

composition. S insoluble, il se dé-

pose sous forme de précipité qu'on peut facilement recueillir. S'il est soluble, il suffit pour l'obtenir d'évaporer k une douce leur jusqu'à réduction de la liqueur k co tance sirupeuse, puis on enlève le suit" nate au moyen de l'éther ou de l'alcool, suivant les cas. Il suffit même souvent d'ajouter une quantité convenab'e d'un de ces deux dissolvants aux solutions mélangées et d'agiter pendant quelques minutes pour qu sulfocyanate soit dissous. On évite en ce

la réduction de la liqueur, et nu cantation

après repos permet d'isoler le produit.

— Sulfocyanate d'ammonium CAzS(AzII*).

Il existe de nombreux modes de préparation de ce sulfocyanate. On l'obtient :

l« En faisant réagir le sulfure de carbone sur l'ammoniaque. On ommence par mélanger 15 volumes d'ammoniaque aqueuse avec 2 volumes de sulfure de carbone, poison additionne de 15 volumes d'alcool. Cela fait, on abandonne le tout durant vingt-quatre heures, puis on évapore jusqu'à réduction k un le la masse, et enfin on amené k cristallisation. On reprend par l'alcool concentre, et l'en fait cristalliser.

•jo En traitant l'acide cyanhydrique par une solution de polysulfuro d ammonium.

Dans ce mode de préparation, il faut mélanger 2 parties d'ammoniaque tenant en solution de l'hydrogène sulturé avec 6 parties d'ammoniaque aqueuse; on ajoute ensuite à ta misse 2 parties de fleur de soufre et une quantité convenable d'acide cyanhydrique.

Ce mélange est mis au bain -Il abandonne pendant quelques heure.. Quand la masse entière s'est colorée enjauue, on

euis on évapore jusqu'au moment ou il commence k se déposer des cristaux.

30 En traitant le sulfocyanate de C

parle sulfhydrate d ■ n se forme

un précipite qu'il est tres-fncile •■■ < m filtre ensuite et l'on évapore jusqu'b cristallisation.

40 Eu traitant une solution de sulfate ferrique par du sulfocyanate potBSSÏque. Ce dernier doit être employé en léger excès, i m mtre ensuite le liquide, puis on ajoute de l'alcool, qui précipite le sulfate | que, et le sulfocyanate ferrique est ultérii u-

i pai le 1 arl ate d'am-

ique ou même par l'ammoniaque em- I en solution aqueuse.

50 Enfin, quand on veut obtenir le suif >iiiuiouinm en quant Ité con i h"... 0,1 :t toul intérêt a employer le procédé qui est dû k M. Gelîs. Ce chimiste 1 mélange de sulfure de Carbone, 'i'aiim ■

■ et. de sulfure d'ammonium turc. Puis il ajoute au mélange une huile grasse dont l'addition a pour bul sant une ému. ter le

mélange des solutions aqu le sul-

fure de carbone. On agite : iurant

quelques heures, pin r, et

n décante la couche huileuse qui vient

■ a la surface. Cette matière peut s-i vir pour une production ultérieure. Apres dé uitation de la couche huileuse, on procède k la distillation et le produit est

■ u qui renferme de l'ammoniaque. L'hydrogène sulfuré , combine avec cet alcali et donne du sulfhydrate d'ammoniaque qui peut être ultérieurement utilisé. Quant au sulfocyanate d'uni-

SULF

monium, il reste dons l'appareil h l'état de solution plus ou moins concentrée. Pour le recueillir, il suffit de chauffer légèrement, afin de vaporiser le liquide, qui laisse des cristaux.

Le sulfocyanate d'ammonium obtenu de ses solutions aqueuses concentrées se présente sous forme à» cristaux tabulaires, anhydres et très-déliquescents. Ce produit est -solubîe dans l'eau. Si on le mélange dans une proportion convenable avec du chlorure de sodium et qu'on dissolve le tout dans l'eau, il se produit un notable abaissement de température. Le sulfocyanate d'amum est également soluble dans l'alcool.

Si l'on porte ce sel à une température de 150° environ et qu'on élève progressivement la chaleur de la masse jusqu'à ce point, il se produit delà sulfocarbamide. Une réaction invers" se produit si l'on chauffe ce dernier composé à 160° environ. Mais, en ce dern er i se produit une série de composés trèscomplexes et dont nous n'avons pas à nous occuper ici.

Si, au lieu de s'arrêter vers 160°, on porte la température du sulfocyanate d'ammonium à 180° et même 1S5» et qif'on main'ienne cette température pendant quinze à dix-huit heures environ, ce sel se décompose presque .,t et donne du sulfocyanate de guani iîne et du d.ihio-ulfoearbonate d'ammonium. Enfin, quand on soumet le même sulfocyanate à la distillation sèche, il se produit tout d'abord un dégagement d'hydrogène sulfuré et d'ammoniaque en même qu'il se forme du sulfure de carbone.

Il reste comme résidu du melam qui, si l'on continue d'élever la température, se transforme en hydromelion. Il faut noter que le . er de ces produits résulte évidemment décomposition du sulfocyanate de guanidine qui s'est formé vers 185°, comme nous l'avons dit ci-dessus. Dans la distillation du sulfocyanate d'ammonium, il se forme donc, suivant la température à laquelle le produ t rté, des composés distincts. Claus, qui a particulièrement étudié cette intéressante question, nous apprend que, lorsque le sultnate d'ammonium est porté à 200°, il se forme déjà du mélam, dont la formule, d'après G'-ihardt, est 2CWAz6. 11 fait observer, toutefois, que la formation de ce produit marche très-lentement à cette température. Cette production augmente si l'on chauffeà 250°, et elle est d'autant plus active

3ue la température est plus élevée. La prouction de sulfure de carbone suit la même •* ascensionnelle. En dessous de 200°, la décomposition du sulfocyanate d'ammonium ne présente plus les mêmes caractères ; les produits obtenus différent essentielleet sont généralement volatils; parmi ces derniers, on peut citer l'acide sulfocyanurique.

Quand on traite le sulfocyanate d'ammonium par une solution éthérée de chlorure inique, il se produit une belle coloration rouge. Avec le chlorure de cobalt, une solution de sulfocyanate d'ammonium se colore en bleu si l'on ajoute quelques gouttes d'éther. Enfin, l'acide molybdique, dissous dans l'acide chlorhydrique, prend une belle teinte rouge si Ion ajoute du sulfocyanate monmm. Si ce mélange est additionné d'éther. ce liquide s'empare du produit coloré et peut être retiré de la masse teinté de rouge. Toutes ces colorations disparaissent si l'on ajoute aux solutions qui les présenient un fluorure alcalin. Lesullocyanate d'ammonium en solution aqueuse présente des réactions analogues à celles des sulfocyanates sodiques et potassiques,

I ,'cther azotique décompose le sulfocyanate d'ammonium et met en liberté de l'azote, du protoxyde d'azote, et il reste du persuifogene dont la formule est C3HAz3S8.

Le sulfocyanate d'ammonium donne plusels doubles. Si on le mélange avec lution de cyanure mercurique, ou mieux n mélange des solutions de ces deux fo ni-* un produit qui a pour forai i - CAzS(AzH4)+{CAz)2Hg et qui se préi en lli blanches. On obtient

■■Is doubles en portant ;i l'ébulli-

tî n de D concentrées de sulfocya-

. ammonium, auxquelles on a ajouté une

■ aine, de co-

i.I , de ma: nésium , etc. Il se

■ menl d'ammoniaque et il reste du sulfocyanate double d'ammonium et

f de cobalt, <*!c. Le

nu dissout les sl-1s ■ — Sulforynuiite de pùfasxium CAzSK On

ftnt un mé- ■ de 17 1 de carbonate

■ . i " "n introduit

une mai r, pui "n fond le

Dge et on y inl i ferrure de j ■

- moment ou ce dei nier produit impiétement décomi

m, in ■ oenl le

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On i i- l'acide mi! i:.

SULF

sieurs fois afin de l'obtenir pur. Une méthode voisine de la précédente est celle qu'emploie Troehde et qui consiste à fondre 3 parties d'hyposulfite de potassium bien sec avec 1 partie de ferrocyanure de potassium. Ce ptniuit est repris par l'eau, puis par l'alcool, d'où il cristallise très-pur.

20 En faisant un mélange de 2 partie* de ferrocyanure de potassium et 1 partie de fleur de soufre, et en plaçant le tout dans un creuset terme. On ohauff* ce mélange au rouge sombre, et quand la masse est depuis quelques instants en fusion, il s'en dégage des bulles qui s'enflamment et brûlent avec une flamme rouge. Il faut prendre garde, durant cette ion, de ne point dépasser la chaleur rouge. Il convient également d'atteindre cette température. En effet, si l'on reste au-dessous, une partie du ferrocyanure n'est pas décomposée, et si le point utile est dépassé, une partie du sulfocvanate se décompose et donne du mellonure tripotassique. Quand on juge que le ferroevanure est complètement décomposé, on arrête le feu, on laisse refroidir durant quelques instants, puis on reprend par l'eau bouillante. La solution est ensuite additionnée de carbonate de potassium, qui précipite le fer, puis le liquide est filtré et soumis à l'évaporation. Le résidu, parfaitement séché, est repris par l'alcool et cette nouvelle solution est abandonnée à l'évaporation lente. On a proposé quelques modifications à cette marche, mais il n'est pas utile que nous insistions sur ce point.

3° Enfin, en décomposant le dithiosulfocarbamate d'ammonium parle monosulfure de potassium. Ce procédé a été indiqué par Gelis , et il est plus économique que tous ceux que nous venons de décrire. Il se pratique comme il suit : on commence par préparer le dithïosulfbcarbnmate d'ammonium en faisant réagir le sulfure de carbone sur le sulfure d'ammonium. On ajoute au produit une quantité convenable de sulfure de potassium, puis on distille. Il se produit un dégagement d'acide sulfhydrique et de sulfhydrate d'ammonium, et le sulfocyanate resta dans la cornue. Ce produit est repris par l'alcool, dans lequel on le fait cristalliser plusieurs fois afin de l'obtenir bien pur.

Le sulfocyanate de potassium se présente soit en cristaux prismatiques, soit en longues aiguilles. Il a pour densité 1 ,906 et fond vers 161<>. Les cristaux de ce sulfocyanate sont anhydres; ils tombent rapidement en déliquescence au contact de l'air humide et se dissolvent très-facilement dans l'eau, ainsi que dans l'alcool bouillant. Leur solution dans l'eau, si les proportions de sel sont les suivantes : 3 parties de sel, 2 d'eau, détermine un abaissement de température qui peut aller jusqu'à — 220. Le sulfocyanate de potassium possède une saveur fraîche , légèrement acide. C'est un produit qui n'a pas sur l'économie animale d'action délétère. Quand on abandonne au contact de l'air une solution aqueuse de ce sel, il se produit au bout de quelque temps un dégagement d'ammoniaque qui révèle la décomposition du produit. Une solution aqueuse, que l'on porte à 100°. se décompose très-rapidement. La solution alcoolique se conserve plus longtemps; néanmoins elle finit par dégager de l'ammoniaque.

Ce sel fond, comme nous l'avons vu ci-dessus, vers 161° ; il constitue alors une masse incolore qui bientôt devient brune, puis passe au bleu. Si on laisse refroidir ce produit et qu'on n'ait point élevé la température au delà du rouge sombre, il reprend sa teinte blanche et se dissout intégralement dans l'eau. Au rouge clair, le sulfocyanate de potassium se décompose et laisse pour résidu un sulfate. Quand on fait passer sur du sulfocyanate de potassium en fusion du gaz chlorhydrique parfaitement sec, ce sel se décompose avec production de sulfure de carbone et d'acide cyanbydrique.il se sublime du sel ammoniac, en même temps qu'une matière rouge mal définie. Ce dernier produit se dissout facilement dans le sulfure de carbone et dans l'eau chaude, mais il est a peu près insoluble dans l'eau froide.

Si, dans l'expérience qui précède, on remplace le gaz chlorhydrique par un courant de chlore, on voit la masse en fusion se boursoufler, prendre une teinte jaune et, finalement, passer à l'état de solide. Quand la température atteint 350° environ, il commence à se déposer d'épaisses vapeurs ronges oui se condensent sur les parties les plus de L'appareil et qui, soumises & l'analyse,donnent près de 68 pour 100 de sou fie. Il se -'• également au cours de cette réaction, du chlorure de soufre en même temps qu'il Ltilise du chlorure de cyanogène s<>]nle. me résidu du chlorure de potassium et du mellon impur.

:nl on fait réagir sur une solution aqueuse de sulfocyanate de potassium soit do l'acide azotique de 1,42 de densité, soit de

de chloré concentrée, le sel so di I " te -t il se forme du persulfocyanogène.

i j mate qu tu us occupe i eut ser-

vir, Comme nous l'avons vu plus haut, à la r ttion de l'andc gulfocyumque. Il suffit, en effet, de traiter la solution aqu

ei 'lu n n •'" en go.

la liqueur ci, par un ■ iuite, "n | eut i obtenir, •■■■a il pu - ,. avec li ies. Enfin, le sulfo-

■ i ■ i Min en Solution ilonne, m

on le chauffe avec des chlorures, bromures

SULF

ou îodures alcooliques, des éthers sulfocyanigiies. On obtient le même résultat si on le distille avec les sels de potassium des éthers sulfuriques acides dérivés des alcools.

Le sulfocyanate de potassium donne des sels doubles, parmi lesquels nous citerons le composé qui répond k la formule

CAzSK+(CAz)2Hg-|-2H20.

Ce produit s'obtient en mélangeant une solution de sulfocyanate de potassium avec une solution de cyanure mercurique. La solution laisse déposer un précipité d'abord informe, mais au sein duquel on voit bientôt apparaître de belles lamelles nacrées. La forme des cristaux varie, d'ailleurs, suivant que les solutions étaient plus ou moins concentrées. Les lamelles nacrées sont fournies par des solutions concentrées ; on obtient avec des solutions étendues de beaux prismes allongés. Quand on met de l'iodure mercurique dans du sulfocyanate de potassium en solution alcoolique, l'iodure se dissont, et si la quantité ajoutée petit à petit est suffisante pour saturer la liqueur, on voit se déposer un sel double qui a pour formule 2CAzSK-|-HgI2-l-2H20. Ce produit est jaune et tombe en déliquescence au contact de l'air humide. L'eau le décompose rapidement.

— Sulfocyanate de sodium CAzSNa. Ce compo-é présente une grande analogie avec le précédent. Il se prépare notamment comme le sel de potassium, à cela près, bien entendu, qu'on substitue dans les réactions décrites plus haut le sel sodique au sel potassique. Ce produit se présente en cristaux rhomboédriques très-solubles dans l'eaujet dans l'alcool, et qui tombent rapidement en déliquescence au contact de l'air humide. Le sulfocyanate de sodium donne, avec le cyanure mercurique, un sel double qui s'obtient par le simple mélange des deux solutions. Ce produit a pour formule CAzSNa-MCAz)2H-f-2H20 : il cristallise en aiguilles d'abord incolores, maïs qui, au contact de l'air, perdent une partie de leur eau de cristallisation et deviennent blanches.

— Sulfocyanate de calcium

(CAzS)2Ca-|-3H20.

II s'obtient comme le sel de potassium et se présente en aiguilles très-solubles dans l'eau et dans l'alcool. Ces cristaux tombent rapidement en déliquescence au contact de l'air. Le sulfocyanate de calcium donne, comme les précédents, des sels doubles ; l'un a pour formule 2(CAzS)2Ca-f-<CAz)2Hg et résulte de la combinaison de ce sulfocyanate avec le cyanure de mercure. L'autre présente une constitution sensiblement analogue , mais renferme 2 atomes de cyanure de mercure et 8H20. Le premier cristallise en paillettes blanches, le second en grandes tables douées d'un vif éclat. Si l'on abandonne ces cristaux tabulaires au contact de l'air, ils perdent rapidement 5H20. Quand on les chauffe aux environs de 1300, ils perdent toute leur eau.

— Sulfocyanate de baryum (CAzS)2Ba2H20.

Obtenu comme le précédent, ce sel se présente en longues aiguilles déliquescentes, qui perdent leur eau vers 160° k 170°. Ces cristaux sont très-solubles dans l'eau et dans l'alcool. Kékulé a préparé le benzonitrile en distillant ce sulfocyanate avec du benzoate de baryum, Le mélange en parties égales de deux solutions de sulfocyanate et de cyanure de mercure donne un sel double, qui se présente en paillettes cristallines douées d'un vif éclat et qui a pour formule

2(CAzS)2Ba+(CAz)2Hg.

Si l'on mélange à chaud deux solutions étendues du même sel, on peut obtenir un sel double qui ne diffère du précédent que parce qu'il renferme 2 atomes de cyanure de mercure et 4H20. Ce produit cristallise en prismes à 4 ou 6 pans, et ses cristaux ne perdent pointa l'air leur eau de cristallisation. Ils sont solubles dans l'eau bouillante et dans l'alcool.

— Sulfocyanates de fer. On en connaît deux, le sel ferreux et le sel ferrique. Le sel ferreux a pour formule (CAzS)2Fe + 3H20; il s'obtient en ajoutant à une solution aqueuse d'acide sulfocyanique du fil rie fer très-pur. Quand le fer a complètement disparu on porte le mélange sous le récipient de la machine pneumatique et l'on évapore. Il se dépose alors de beaux cristaux prismatiques d'un vert très-foncé. Mais quelques instants après qu'on les a mis au contact de l'air, ils se colorent en rouge. Le sulfocyanate ferreux se dissout très-facilement dans l'eau, dans l'alcool et dans 1 ether. Si l'on mélange sa solution avec le cyanure mercurique, et qu'on évapore le tout dans le vide, il se dépose un sel double qui a pour formule

(CAzS)2Fe +2(CA/;-,IIg -r <H20, et qui se présente en cristaux tabulaires I.e sel ferrique s'obtient eu faisant dissoudre dans une solution aqueuse d'acide sulfocya* nique de l'hydrate ferrique récemment prépare. Ce produit a pour formule

(CAzSj«F,e« + 3H20.

I .a oi isse prend une belle teinte rouge ; mais, après évaporation au contact de l'air, il reste un résidu noir et cristallin. On peut encore obtenir le sulfocyanate ferrique en ni' 1 m géant du sulfocyanate de potassium et du sulfate ferrique et on traitant, par l'alcool. Ce dernier liquide dissout lo sulfocya-

SULF

nate ferrique et l'abandonne en cristaux cubiques par concentration lente. Ce produit est très-peu stable. II se dissout facilement dans l'eau et mieux encore dans l'alcool et dans l'èther; ce dernier liquide l'enlève de ses solutions aqueuses en se colorant en rouge. Quand on traite une solution aqueuse de sulfocyanate ferrique par un excès d'eau, il se produit une décoloration rapide, en même temps qu'il se dépose un produit encore mal défini, mais dont les tendances basiques sont évidentes. Il reste dans la liqueur, en même temps que du sulfocyanate ferreux, de l'acide cyanhydrique, de l'acide sulfurique et de l'acide sulfocyanique. Les sulfocyanates fe.iriques possèdent, comme les autres sels frriques, mais k un plus haut degré, la propriété de colorer en rouge foncé la solution de sulfocyanate de potassium.

— Sulfocyanate de chrome (CAzS)6Ci*.

Quand on met en solution dans l'acide sulfocyanique aqueux de l'hydrate chromique récemment obtenu, la masse prend une teinte violacée qui, sous l'influence de la chaleur, vire au vert. Si l'on évapore avec quelque précaution, il reste une poudre verte qui constitue le sel qui nous occupe.

Quand on fait passer un courant d'hydrogène sulfuré dans une solution de chromosulfocyanate de plomb ou d'argent, on voit la solution prendre une teinte rouge. On constate, au moyen des papiers réactifs, qu'elle est très-acide. Elle renferme en effet un acide que Rœsler a découvert, et qui porte le nom d'acide chromosulfocyanique. Ce produit n'a pu être isolé jusqu'ici, mais on connaît plusieurs de ses sels, dont nous allons dire quelques mots.

Le chromosulfocvanate d'ammonium a pour formule (CAzS}l2Cr2{AzH*)6 + 8H20.

Il s'obtient par plusieurs procédés, et notamment en chauffant un mélange de sulfocyanate ammonique et d'hydrate chromique, tous deux en solution. Le ehromosulfoeyanate de potassium (CAzS)l2Cr2K« + 8H20 se prépare en maintenant à 90° environ, et pendant quelques heures, un mélange formé de 6 parties de sulfocyanate potassique et de 5 parties d'alun de chrome mis en solution peu concentrée. Quand on juge la réaction terminée, on laisse refroidir, puis on ajoute de l'alcool en quantité suffisante pour précipiter les sulfates formés. On décante, puis on reprend le résidu par l'alcool fort et l'on fait cristalliser. Ce sel se présente en cristaux rouges inaltérables à l'air. Si on les chauffe à 110° environ, ils perdent leur eau. Ils sont plus solubles dans l'eau que dans l'alcool. Quand on traite ce produit par l'acide chlorhydrique, il se décompose, mais à chaud seulement, si l'acide était dilué ; avec le même acide concentré, la décomposition se fait à froid. Il reste dans la liqueur du chlorure de potassium. Si l'on fait bouillir une solution aqueuse de chromosulfocyanate de potassium avec de la soude ou de l'ammoniaque, ce sel se décompose, et il se précipite de l'hydrate chromique. Les solutions de chromosulfocyanate de potassium sont précipitées rapidement à chaud, lentement à froid, par le sulfate de cuivre. La teinte vineuse de la solution du sel potassique passe au bleu violet, puis il se dépose de l'oxyde cuivreux. Les sels alcalino-terreux, ceux de cobalt, de fer, de nickel et de manganèse sont sans action sur les solutions du chromosulfocyanate potassique.

L'acétate de plomb agit sur cette solution et y détermine un précipité rosé tendre qui, sous l'influence d'un lavage k l'eau, passo au jaune et abandonne k ce liquide un chromosulfocyanate de plomb qui a pour formule (CÀzSjl2Cr2Pb3 + 4PbH202 + 511*0.

Ce sel est décomposé par l'eau bouillante en sulfocyanate plombique, oxyde de chrome et oxyde de plomb.

Le chromosulfocyanate de sodium

(CAzS)i2Cr2Na6 + Mll20

s'obtient en chauffant pendant quelques instants un mélange de deux solutions de sulfate de chrome et de sulfocyanate de sodium. Pour recueillir le produit, il suffit de faire cristalliser le résidu d'abord dans l'eau, puis dans l'alcool. Ce composé se présente en lamelles très-minces et qui s'effleurissent rapidement k l'air.

Mentionnons encore le chromosulfocyanate d'argent, qui se présente sous form I d'un précipité brun rougeàire et qui renferme une très-forte proportion d'eau, qu'il abandonne quand on le sèche sur l'acide sulfurique concentré; et enfin le chromosulfocyanate de baryum, qui s'obtient en faisant bouillir pendant quelques instants un mélange forme tic deux solutions .le stilfocyaniite barytique et do chlorure de chrome. Le produit est séparé par cristallisation du chlorure do baryum qui se forma au cours do cotte réaction. Les cristaux obtenus sont des nnsmea à quatre pans, très-déliquescents a l'air humide, et qui s'effleurissent si on les place au-dessus d'une coupelle renfermant de l'acide sulfurique concentré.

Avant d'en finir avec les sels chromosulfocyaniques, il nous faut mentionner toute une série de composes ou sels doubles do chromammonium ot d'autres métaux. Ces pruduits ont pour formule générale

(CAaS)*(A**H»Cr)HM',

Le plus intéressant de ces composés est le

SULF

ppi double fie chromnmmonium, d'ammonium et d'hydrogène. Il a pour formule

(CAzS)*(Az2FlSCr)H(AzH*) ef s'obtient en additionnant netit à p^tit de ni liromate de potasse du sulfocyanate d'ammonium maintenu en fusion, puis en frai tant I" produit par l'eau et en ajoutant au liquide filtré des morceaux de sel nnnnoni composé est soluble dans l'eau, dnns '■ et dans l'éther. II se dépose de ses solutions aqueuses en écailles brillantes et rouges. C'est un produit peu fixe et qui se décom- [o^ sous l'action de l'eau chaude et des alr : » : , . Chauîfé à sec jusqu'à I50<> environ, il

il mit. A l'aide de ce sel, on peut en préparer plusieurs autres, qui appartiennent à la même série. Cette formation résulte de la Substitution d'un métal au groupe AzFI* qui figure dans la formule donnée plus haut. < )n

nt, notamment, le sel potassique, qui se f >rme quand on traite le s"l ammoniacal par nue lessive de potasse concentrée. I se forme d**s cristaux cubiques ou lamellaires, qu'on purifie par une cristallisation d ma l'eau lante. Ce produit est soluble dans l'eau, dans

toi et dans l'éther.

— Sutfocyanate de nickel

(CAzS;î[AziH*Ni{AzH*JS].

Ce produit s'obtient en ajoutant à une solution aqueuse d'acide sulfocyanique de l'hydrate de nickel en quantité suffisante pont- satui ai tout l'acide. Ce produit se présente en cristaux bleus, qui s'effleurissent rapidement s l'air et sont solubles dans l'ammoniaque, qu'ils colorent en bleu. En mélangeant deux solutions de snlfocyanate de nickel et de cyanure mereurique, on obtient un sel double analogue à ceux que nous avons eu l'occasion de décrire au cours de cet article.

— Sutfocyanate de zinc (CAzSl2Zn. Ce produit s'obtient comme le précédant par la saturation de l'acide sulfocyanique en solution aqueuse au moyen de l'hydrate de zinc. C'est un produit três-solnble dans l'eau, ainsi que dans l'alcool. Il se dépose de ce dernier liquide en cristaux anhydres. Quand on met ce composé en solution dans l'ammoniaque aqueuse et qu'au bout de quelques instants on évapore lentement la liqueur, on obtient des cristaux prismatiques de snlfocyanate de zm-ammonium. Ce produit peut encore être obtenu en ajoutant de l'oxyde de zinc à une solution chaude de sulfoevanate d'ammonium; il a pour formule (CAzS^AzSJiezn.

— Sutfocyanate d'etain. On n'a pu préparer jusqu'ici que le sel stanneux (CAzS)s3n. On l'obi >'Ht en saturant une solution aqueuse d'acide sulfocyanique par de l'hvdrate stanneux récemment précipité k l'aide du carbonate ammonique. Il se forme un précipité

Su'on recueille sur un filtre, puis on abanot.ne k elle-même la solution filtrée, qui laisse d'abord déposer de l'hydrate stanneux, qui est à nouveau recueilli. On concentre ensuite à une douce chaleur, et l'évaporation donne le sulfoevanate cherché. C'est un produit très-instal le.

— Sulfocyanates de plomb. On en connaît deux, le sel neutre et le sel basique. Le premier a pour formule (CAzS)-Pb ; il s'obtient en mélangeant k une douce température de l'acétate de plomb avec du sulfocyanate de potassium en solution aqueuse. Il se dépose, rapidement des cristaux de sulfocyanate de plomb, ce sel étant insoluble dans l'eau. Ces cristaux sont jaunes, brillants et opaques et ont une densité de 3,82. Si l'on fait passer dans leur solution alcoolique un courant d 'hydrogè ne sulfuré, ils se décomposent, mais avec lenteur. L'eau bouillante les décompose également. Le sel basique a pour formule (CAzS)srjb,Pf02H2 et s'obtient en ajoutant à une solution de sulfocyanate de potassium une quantité convenable de sons-acétate de plomb. Il se forme rapidement un précipité volumineux qui, repris sur un filtre et séché au contact de l'air, devient jaune. Il constitue en cet état une pondre amorphe.

— Sulfocyanates de mercure. Le sel mercureux a pour formule (CAzS)2]|g2. Il prend

tnce quand on ajoute <lu ûil reux en excès k une solution de sulfocyanate de potassium. U convient que le sel m reux soit en solution étendue et légèrement acî le. On laissé reposer la masse, '.ans laquelle il se forme tout d'abord un précipité assex abondant du snlfocyanate cherché.

M. us il convient d'attendre quelques instants avant de recueillir ce produit, car au début il est souillé de quelques traces de mercure libre et de sulfocyan ite mereurique. Quand il ne sp forme plut ■■ , on re-

cueille le produit et on le sèche ; il cor une poudre blanche, comp dans l'eau. Si on le chauffe vers Ci" seulement, ii se détruit. L'acide chlorhydrique chaud et le sulfocyanate de potassium en ion décomposent également ce produit.

Le sel mereurique a pour formule (CAxS)«Hg.

[1 s'obtient hydraté en traitant l'oxyde mereurique par l'acide $ul focy unique t et k anhydre en additionnant do chlorure inereuri |Ue une solution de sulfocyanate lassium. bans le premier" cas, il se pré miles longues et brillantes, qui se senc de sa solution par simple évaporation. Dans le second, il se présente sous tonne de

précipite blanc, forme d'aiguilles, analogues

SULF

k celles du sel hydraté. Ce produit est p«*u

soluble dans l'eau bouillante, mais il se disis^ez bien dans l'ai :o i m on le laiss- -oser par refroidissement de sa solution aqueuse bouillante, il se présente en lamelles nacrées, douées. Tu a vifé • at. Quand on chauffe ce produit à une température relativement modérée, il se boursoufle el se décompose en donnant un n\ mercurielles.il se produit en même temps du sulfure de carbone, du cyanogène et de l'azote. Ce sulfocyanate, en raison même du volume que prend son résidu quand on le chaude et des formes bizarres qu'il affecte, a été utilisé pour la fabrication d'un ar bien connu sous le nom de serpent de pharaon. Les produits de décomposition du suliVii-vaimte rendent ce jouet trés-daru

Le sulfocyanate de mercure forme une grande quantité de sels doubles , parmi lesquels nous citerons : 1° le sulfocyanate de mercure et de potassium, qui a oour formule (CAzSl^Hg + CAzSK et qui se pré| ar en additionnant une solution chaude *'e sulfocyanate de potassium d'une quantité convenable de sulfocyanate mereurique, pîtant une solution de suifmereurique par le sel correspondant de potassium. Dans ce derniercas.il convient d'aj op ter du sel de potassium jusqu'il ce que le ipité qui se forme tout d'abord se soit intégralement transformé en une masse jaune cristalline. Ce sel double est soluble dans L'eau chaude, mais il se dissont mieux dans l'alcool et dans l'éther. L'eau froide en petite quantité ne le décompose pas ; mais si l'on arrose le sel double d'une forte quantité de ce liquide, on régénère les deux sels primitifs.

2° Le sulfocyanate de mercure et de fer, qui a pour formule (CAzS)2Hg-f-(CAzS 2pe et qui s'obtient en mélangeant des solutions de chlorure ferreux et. de sulfocyanate de mercure et en abandonnant le tout sous la cloche de la machine pneumatique. Le vide amené la formation d'une poudre cristalline, soluble dans l'eau et qui constitue le sel cherché.

3o Le sulfocyanate de mercure et de nickel, qui s'obtient par le mélange de solutions renfermant les sulfocyanates de mercure et de nickel. Ce produit cristallise en aiguilles petites et d'un beau bleu. Elles sont solubles dans l'eau bouillante.

4° Enfin, les sulfocyanates de mercure et d'ammonium. On en connaît deux :l'un se présente en prismes incolores et a pour formule(CAzS)2Hg-f CA?S( \ z H * > ; l'autre présenteune formule semblable à laprécédeote, k cette différence près toutefois qu'il renferme 2 atomes de sulfocyanate d'ammonium au lieu d'un seul. Ce dernier sel se présente en cristaux volumineux.

— Sulfocyanate mercurammonique. Ce composé se prépare en laissant tomber petit à petit dans une solution alcoolique bouillante de sulfocyanate d'ammonium de l'oxyde jaune de mercure. La réaction se fait avec violence; aussi convient-il de prendre certaines précautions; il se dégage une grande quantité d'ammoniaque. On cesse d'ajouter de l'oxyde de mercure lorsque ce dernier ne disparaît plus, puis on filtre, et on abandonne la solution au refroidissement; il se dépose alors des cristaux dont la formule est difficile k fixer, car le produit se décompose rapidement en perdant une quantité notable d'ammoniaque. Quand on met ce produit en solution dans l'eau et qu'on porte le tout k l'ébullition, il se produit un dégagement abondant d'ammoniaque et, tandis qu'une quantité notable de sulfocyanate ammonique reste en solution, on voit se précipiter une poudre jaune qui constitue un snlfocyanate de mercuramiuonium, dont la formule est

(CAzS)îHg + SlIgO.

Ce produit est très-instable et se décompose sous l'action d'une chaleur relativement modérée.

— Sulfocyanate d'argent CAzSAg. Ce produit s-' prépare île plusieurs façons, et no1 -

ment en ajoutant à une solution bouillant- de sulfocyanate de potassium un excès d'oxyde d'argent; on maintient la température d'ébullition tant qu'il se produit un dégagement d'ammoniaque; quand ce dégagement a cessé,

on thtre, et, par refroid gsement, il se rj

un sel double d'argent »-t d'ammonium. Il suffit de traiter ce sel par l'eau pour le d<

1 in obtient également le sel qu occupe en faisant dissoudre l'oxyde d'argent

iment précipité dans une

sulfocyanique. Ce composé est insoluble dans l'eau, mais il se dissout très-facilement

maque. Quand on fait a, ce sei un courant de chlore sec, il se décompose en donnant du chlorure d'argent, du ire de soufre et du chlorure de cyanogène solide. Avec le gaz chlorhydrique, on obtient, en outre, un subi mé rouge. On obtient un sulfocyanate d'argent ammonium

CAzSAg.AzH»

en mettant du snlfocyanate d'argent en solution dans du sulfocyanate d'amu onium et en m e quantité convenable miaque. Ce co l'une

il perd son ammoniaqu tact de l'air et se inément

le met en présence de l'eu Le ■■■d'argent forme ; 1 dou-

D notamment avec le potassium ; on le

SULF

prépare en faisant dissoudre le sel d'nrgent :elui de potassium, puis on éva| u dans le \ ide, ou mieux sui sulfurique; il reste des cristaux orih >rhom- , fusibles k 140°, et que l'eau dédouble tent. Ce 1 double a pour formule CAzSK, -f- CAzSAg.

— Sulfocyanates d'or. II en existe deux : le sel aureux et le sel aurîque; mais ils n'ont pu être isolés jusqu'à ce jour et ne sont connus qu'à l'état de sels auroso et aurico-potassiques. Le sulfocyanate auroso -potassique a pour formule CAzSAu -f- CAzSK. Il se prépare en ajoutant petit k petit k une solution de sulfocyanate potassique, maintenue à 80°, du chlorure au ri que neutre; on ne cesse d'ajouter ce dernier produit que lorsque le précipité rouge qui se forme ne se dissout plis,

.tant. Le produit se présente en cristaux prismatiques jaune pâle; si on les chauffe à plus de tooo, ils fondent et se décomposent en donnant de l'or, du sull nate de potasse, du soufre et du sulfu carbone. Ce sel est soluble dans n joute k cette solution un sel d'argent, il se un précipité blanc, qui constitue un yanate auroso-argentique. Ce 1 :

1 oluble dans l'eau, mais il se dissout dans l'ammoniaque; il noircit lentement sous l'influence de la lumière. Quand on ajoute k une solution aqueuse du sulfocyanate a potassique une quantité convenable d'ammoniaque, il se forme un précipité blanc qui tîtue du sulfocyanate d'aurammonium.

Le sulfocyanate aurico- potassique a pour formule (CAzS)»Au + CAzSK. [I e| en ajoutant a une solution froide de sulfoevanate de potassium une quantité eom de chlorure d'or. Si Ton chauffe légèrement la solution où vient de se former le puon le voit se dissoudre, puis cristalliser par refroidissement en aiguilles fines et d'une belle couleur jaune orange; on n'obtient ainsi qu'une petite portion du produit formé, et, si 1 on tente d'amener k cristallisation par évaporation de la solution, mémo k une douce chaleur, le sel aurico-potassique se détruit; il se dégage alors de l'acide sulfocyanique, et il reste dans la liqueur un mélange d'or métallique, de sulfocyanate auroso-potassique et de chlorure de potassium. Le sel auricopotassique est soluble dans l'alcool et dans l'éther; l'eau le décompose rapidement.

— Sulfocyaiiates de platine. Il existe deux sels résultant de la combinaison de l'aeidesu/focyanique avec le platine, le sel platinique et le sel platineux. Le premier n'est pas connu k l'état de liberté, mais le second paraltavoîrété obtenu par plusieurs procédés que noua allons exposer ici. D'ailleurs, si ces composes n'ont point encore été étudiés d'une far,cn suffisante, on iloitauchimisteBuckton des travaux trèscomplets sur un grand nombre de sels doub ^s du platine qui rappellent leschloroplatinates et les chloroplatinites. Nous traiterons «le ces sels, les sulfoeyanoplatinates et les sulfocyanoplatinites, après avoir dit ce qu'on suit des sels simples du même groupe.

Le sulfocyanate platineux a été obtenu par Buckton au moyen de l'action de l'ac le nitrique ou du chlore sur les siilfocyanoplatinites ou les sulfoeyanoplatinates. Les produits de cette réaction sont de l'acide cyanh \ drîque, de l'acide sulfurique et une matière qui présente la composition suivante :

(CAzS)SPt.

On obtiendrait le même produit en portant k la température dp l'ébullition des solutions

acides de sels sulfocyan oplatineux ou sulfocyanoplatiniques. Le sulfocyanate platineux ..te la formule que nous avons donnée ci-dessus. Si on le traite par la potasse, il ne se décompose pas. L'ammoniaque en solution aqueuse le colore en jaune, mais sans le décomposer.

— Sulfoeyanoplatinates. Ces composé pour formule générale (CAzS)*Pl,zCAzSM, I /acide qui leur donne ns tnce

en précipitant par une quantité strictement convenable d'acide sulfurique une Solution chaude et concentrée de s utînate

de plomb. Il se dépose une liqueur foncé qui donne une reaction tn papier tournesol. Si L'on tente d'évaporer ce sous le récipient de la machine pneumatique, il se dépose une masse cristalline assez mal définie et qui, abandonnée 1 l'air li- ■ tarde point 1 1 oser en lais-

saut un résidu assez mal étudié. Le liquide dont il e t parlé ci dessus décompose le bon n tes et dissout le zinc avec dégagement d'hydrogène.

Le ulfocyanoplatinate d'ammonium a pour

formule (CAzS)*Pt(AziH*)*. Il se prépare en

un mélange d'une solution peu con-

• de sel de potassium et d'une solution

de sulfate d'ammon uni. On chauffe le tout ii

la température d'< 1, ,,n évapore

la masse. On reprend la masse pax l'alcool,

u ab.iii lonne à I >- 1 a sel

a ammonium se présente 0 roi e de la-

1 nales, que l'air n'altère point et

IX, mis

au 'on tac l de l'eau bouil lante, se dé om 0-

Bent avec dégagement d'acide sulfocyanique. Le sul foc yannplati nat" de potassium u, pour formule (CAzS)6PiK*. Il s'obtient en v.'L saiit dan

chaude île sulfocyanate de potas-e du chlorure platinique. Le liquide doit être main-

SLTLF

tenu entre 700 et S0O; au bout de quelques

instants, l,i liqueur se teint imbre,

r par re

t du sulssium. On obi ■■n traitant par du chloronlatinnle de

■ une solution de sulfocyanate du m. -nie sel; ce dernier doit être emploi \

- titré. On faî -

<!eool bouillant le u. ^t

lamelles he\ ■ sel

i te une odeur sst peu

dans l'eau bouillante et se d.

lans l'eau k 60°. Si on l'abandonne au

contact de l'aîr, il ne se dissout pas; mais

une tempe mire supérieure k 150° le détruit.

i on traite le sulfocyanop l'acide chlorhydrique ou par l'acide sulfuriment L'acide Irique le détruit également, avec proin de sulfocyanate de potassium, d'acide sulfocyanique et de sulfure «le platine. llfure ammonique détermine une décomposition analogue. Quand on traite le ■\ tnoplatinate de potassium par du carnu et qu'on chauffe .

a une douce température ïyanoplatinite de pi

j uiopl itinate de sodium s'obtient en traitant le sulfocyanoplatinate de

i Sulfate de sodium. Il se présent- sous forme de cristaux tabulaires, qui se d vent facilement dans l'eau et dans l'ai

Le sulfocyanoplatinate d'ar-rent a pour formule (CAzSj6ptAg*. r cailleb "tv pré entant une belle teinte pi foncé. C'est un produit peu soluble, mais qui se dissout cependant dans l'ammoniaque; si l'on chauffe cette solution, elle se Quand on additionne de quelques g

une solution de sulfocyanoplatinate d'argent dans le sulfocyanate île potassium, luit se décompose et il reste du sulfocyanoplatinate de potassium en solul on, tandis qu'il se précipite du sulfocyanate

-ut.

Le sulfocvanoplatinate ferreux a pour formule (t , il s'obtient en additionnant une solution de suif -eyanoplatii.

potasse concentré de quelques gouttes d'un"

■ n acitiulee de Sull . Il se te un précipité cristallin noir et

plétement insoluble dans iVau et dans l'alcool. Ce composé n'est pas attaque par les lilues, mais il se détruit au contact des acides forts et concentrés. La potasse décompose ce produit à froid el donne de L'hydrate ferrique et un liquide jaune, duquel on peut extraire un sulfocyanate de potasse et un sel de platine.

Le sulfocyanoplatinate merci) reux a pour formule (CAzS)6PtHg*. Il s'obtient en faisant réagir le nitrate mercureux sur le sulfocyanoplatinate de potassium. On obtient ainsi un précipité orangé foncé. Si l'on chauffe eraent le liquide qui renferme ce produit, il ne subit aucune modification. A la température de l'ébullition, ou le voit prendre une teinte plus claire que celle qu'il présente k froid. Enfin, si l'on porte ce précipité k 150°, il se boursoufle et sedeeompose.

Le sulfoevanate d*- platosammonium s formule (CAsS)iAz*H*Pi". On le f répa

en faisant rn^-ir une Folution aqueuse d'am-

moniaque sur le sulfocyanoplatinate de potassium, soit en mélangeant une solution de sulfocyanate de potassium avec une solution d.- chlorure de platosammouium, et en chauffant le tout k une température modérée. 11 se produit en ce second cas une double décomposition.

Quand on f.it agir la solution aou d'ammoniaque, il convient de ne point se servir d'un produit concentre.

Le sulfocyanate de platosammonium se présente sous forme d'aiguilles jaunes, qu'on purifie au moyen de plusieurs cristallisations dans l'alcool. Il se dissout très-peu dans

al un peu mieux dans L'aie* duit fond vers 100° et s<- présente alor: ■ le liquide grenat clair ; si on

iu. Si on le chauffe vers 180°, il se décompe donne en vave .lus de l'ammoniaque ot de l'acide cyanhydrique. Il donne '-n plus.au air, du platine et de l'anhydride sulfureux. Les acides faibles sont sans action sur ce produit; une ébullition pi

le p lato niiinonium '- '

Si l'on ajoute quelqu

an cour ' 1 ' u, oo active la de-

tîon.

sulfocyan oplatinites m des

it les es. L'acide qui fonc btîent en traitant par une petite quantité d'acide sulfui

iite de baryum. Il est trè - 1 llicile ■ 1e If mettre en liberté, car si,

qu'ell m i" vide •■! il se dépose un produit juune

■ défini.

Le sulfocyan* ; tinite de potassium u pour

■1 mettant en sol u e qu intité

cliloroplalinit-' du '

? uant r. j eine le m

lit qu'il se produit une forte élevât température; on laisse reposer et, par le

SULF

refroidissement, on obtient de petites aiguilles souillées de chlorure de potassium ; ce sel est au moyen d'une cristallisation dans l'alcool; 20 en soumettant à une ébullition prolongée une solution aqueuse de sulfocya- Doplatinate de potassium; 3° enfin en additionnant de chlorure platineux une solution de sulfocyanate de potassium. Le mélange nffeet laisse déposer des cristaux par refroidissement.

Le sulfocyanoplatinite de potassium cristallise en prismes microscopiques à 6 pans et qui présentent une belle teinte rouge. Ces cristaux ne s'altèrent point au contact de vair et résistent même à une tempéi de 100°. Us sont solubles dans l'eau el l'alcool et donnent à ces liquides une belle teinte jaune orangé.

Le sulfocyanoplatinite de pîatosodia r.ium a pour formule (CAzS)iPt(Az-'; r Il se prépare en traitant une solution d rure de platosodiamtnonium par du suit noplatmite de potassium. On voit se tonner dans la masse un précipité rouge chair, qui est complètement insoluble dans l'eau, mais qui se dissout facilement et sans se dé poser dans l'acide chlorhydrique dilué.

Les sels doubles que nous venons d'étudier Sont tous colorés et offrent des teintes qui ,r du jaune clair au rouge foncé. Ils se q posent sous l'influence (de la chaleur, i des températures qui varient et ne ent point 150°. Si on les traite par l'ammoniaque aqueuse peu concentrée, ils donnent du sulfocyanate de platosammonium. Un courant de chlore qui passe dans une solution de ces sels les décompose, l'acide azotique concentré les détruit également.

- Acide disutfocyanique C2Az2S2H2. Cet acide s'obtient en traitant par l'acide sulfu-

i, employé en quantité convenable, une ii concentrée de disulfocyanate de potassium. Au bout de quelques instants, le ■ se trouble et laisse déposer une masse jaune et molle, qui finit par durcir, si on l'abandonne à l'air sec. Cette masse peut être réduite en poudre; elle est peu soluble i eau froide, mais elle se dissout mieux I >au chaude et s'en dépose par refroin-rit sous tonne de petites gouttelettes. Cet acide se dissout dans l'alcool, mais si l'on évapore la solution, on n'obtient point de cristaux. L'ammoniaque le dissout également en donnant un disulfocyanate d'ammoniaque qu'on ne peut isoler, car il se décompo-e si l'on tente d'évaporer sa solution. Quand on ajoute quelques gouttes de perchlorure de fer » des solutions aqueuses ou alcooliques d'acide disulfocyanique, si ces solutions ont i tes a froid, ou n'obtient point la coloration rouge qui caractérise les solutions le sulfocyanigve; mais en chauffant on voit apparaître cette coloration. L'acide dinulfocyantque se décompose comme l'indique ion suivante :

C*Az*S*H2 = BCAzSH.

— Disulfocyanate de potassium

C2Az2S2K2+H20.

Ce sel se prépare en additionnant d'une partie d'acide persulfocyanique une solution alcoolique de potasse d'une concentration déterminée. Cette solution, au contact de l'acide, s'échauffe énergiquement, puis brunit, et enfin il se dépose une masse grenue, jaunâtre, que plusieurs lavages à l'alcool peuvent amener à l'état de parfaite pureté. Le résida se présente bous forme d'une masse visqueuse et molle. On le dessèche sous la cloche de la machine pneumatique. Quand on veut obtenir une quantité importante du sel qui nous occupe, on a tout avantage à der comme il suit : on fait un mélange formé de 3S parties de potasse aqueuse con- . entrée et de 50 parties d'acide persulfocyanique. L'acide doit être ajouté lentement;

quand 11 s'est formé une bouillie clair-, un

afin de retenir le soufre précipite, puis du reprend le liquide qui a passé par deux à

...i , .mi poids d'alcool, et l'on agite vivement. Aines quelques heures de repos, ou

voit le liquide se diviser en deux COUCheS

osée . La couche supérieure est aleoo- . t renferme du sulfocyanate de potaset l'excès de potasse; l'autre constitue

i ii aqueu e -i1" i en ferme le disul-

i pots im. Si l'on décante la

i e et qu'on éva ore

i, on obtient des cristaux appur-

oi i bique et présentant

mi'- belle te ate je une. ( !e ■ ci i taux tombent rapidi encts ni on les aban -

donne au contact ne l'air humide. Il

'eau que dans I on les chauffe

i i ioo environ, m ilécule d'eau

qu'ils renfei m< nt. L'a il fui ique concen-

■ : pari de cette eau.

Quand ils sont compli Ils fondent iseni

Lement. < ta obi Lent tat en soumettant h un«

une ioIui i le dlsulfooyanati i

ite d'ammoni ■ ,On i obtient en saturant l'acide i i olution aqui u nted'i iporerl forn i i

onnant un abond dégagement d um-

monlaque. ' m ■ ' snté d'obtenir ce sel en me-

SULF

langeant deux solutions concentrées renfermant, l'une du chlorure d'ammonium, l'autre du sulfocyanate de potassium; mais on n'a pas mieux réussi, car ï'évaporation de la solution, si lente qu'elle soit, ne laisse que du chlorure de potassium et du sultocyanute d'ammonium. --»r»u

Le disulfocyanate de plomb C=A2^S1 h s'obtient en additionnant d'un fort excès d'un sel de plomb une solution de disulfocyanate potassique. On chauffe le tout modérément et jusqu'au moment où l'on voit se former un abondant précipité jaune citron qu'on recueille sur un riltre et qu'on lave à 1 eau. Ce produit traité par l'acide nitrique concentré prend feu spontanément. Les acides sulfurique, nitrique et chlorhydrique étendus n'ont sur lui aucune action.

Le disulfocyanate de cuivre C2Az2S2Cu se prépare en traitant une solution du sel potassique par du sulfate de cuivre. Il se forme un précipité qui se dissout rapidement, mais qui révèle la présence du nouveau sel de cuivre par la coloration rouge qu'il communique k la liqueur. Pour précipiter définitivement ce produit, il suffit d'ajouter un excès de sultate de cuivre; le disulfocyanate se présente alors sous forme d'une poudre d'un rouge noirâtre. Ce sel est inattaquable aux acides étendus, mais il se décompose raient si on le met en solution dans des acides concentrés et chauds.

Le disulfocyanate d'argent C2Az2S2Ags s'obtient en précipitant une solution d'azotate d'argent renfermant ce sel en excès par du sulfocyanate de potassium versé goutte à goutte. Tout le temps qu'on verse la solution de ce dernier sel, il faut agiter la masse, qui, en outre, doit être maintenue à 60° environ pendant quatre ou cinq heures. il se forme d'abord un précipité jaune citron qui tourne bientôt au vert. Ce produit peut être isolé par une évaporation lente et faite a une chaleur modérée. Quand le disulfocyanate d'argent est absolument sec, il constitue une poudre vert foncé, qui détone si on la chauffe brusquement, ou s'enflamme au contact de quelques gouttes d'acide nitrique concentré. Ce compose se détruit avec une grande facilité. Il existe un sel double de disulfocyanate d'argent et de potassium qui a pour formule C2Az8SsHsAg. Il s'obtient eu versant le nitrate d'argent goutte à goutte dans une solution de sulfocyanate de potassium. Les quantités employées doivent être rigoureusement déterminées.

Le disulfocyanate de baryum C2Az2S*Ba + 2H20 s'obtient en mélangeant deux solutions concentrées de chlorure de baryum et de disulfocyanate de potassium. Il se forme au cours de cette réaction une certaine quantité de carbonate bary tique, qu'on isole partiltratiou. Le produit qui passe est ensuite évapore dans le vide. On obtient ainsi des cristaux incolores et qui dérivent du type orthorhoiubique. Ce sel présente de grandes analogies avec le disulfocyanate de potassium. Il est tres-soluble dans l'eau et se délite rapidement quand on l'abandonne au contact de l'air humide.

Les disulfocyanates solubles présentent les caractères généraux suivants : quand on ajoute à leur solution du sulfate ferreux également en solution, la liqueur prend une teinte rouge fonce et laisse, au bout de quelques minutes, déposer un précipite couleur de rouille ; le liquide se décolore à mesure que le précipité se dépose. Avec le chlorure terrique, les mêmes solutions de sulfocyanate soluble donnent une teinte analogue a la précédente, mais, au bout de quelques minutes, le liquide prend une teinte rose en mémo temps qu'il se dépose un précipite jaune.

— Disulfocyanate d'étftyle C^Az^CW)*.

Quand on chauffe pendant plusieurs heures à 100° un mélange de bromure d'ethyle employé en quantité strictement nécessaire avec du disulfocyanate de potassium parfaitement sec, et qu'après avoir laisse refroidir le mélange on ajoute de l'eau, ou obtient, après traitement par l'éther, un liquide qui, distillé sur du chlorure de calcium, puis sèche a nouveau sur l'acide sulfurique concentré constitue ie composé qui nous occupe. Le disulfocyanate d'ethyle constitue un liquide épais, rouge sombre. Il est transpai ont

et présent- une odeur aSSeZ agréable. Quand

on tente de le distiller et qu on le porte a une température voisine de 155°, il se décompose et donne, eu même temps qu nu

H'-ailU noir lissez aluualanl,, lin liquide rnr,-ie

assez mal connu et qui. bu i vaut quelques Chili] t-63, serait du bisulfure d'ethyle.

— Anhydrosulfide lulfocyanique ou Sulfure de cyanoyèm C*A2*S. Ce compose a ele dé- COU> eit par Lin ne uni m. Ou l'obtient, SOÎI en i , mil reagir le chlorure de soufre sur le cyanure de mercure, oit en traitant le sul-

; argent parl'iodure de cyanogène, soit

encore en traitant le cyanure d'urgent par

le sulfure d'iode. Quel que soit le mode de

p] iparation employé, le sulfure de ■ ■■ ■ io

en cristaux lamellil

. ., ,.-. et qui pu isèdent une

■ ,, ,. lure Je ■■> no - e, Ce produit ,i ..m i , îilemenl dana l eau, L'ali i d'où i on peut l'obtenir à l'état <\" cristaux par simple évaporation. lî commence a c a la température ordinaire

j , i un le Chauffe vers 3U*> ou

SULF

40o, u se sublime, et, enfin, si l'on porte la température jusqu'à 60°, il fond en un liquide incolore, qui se prend par refroidissement en cristaux incolores.

Le sulfure de cyanogène traité par la potasse fondante se décompose avec dégagement d'ammoniaque. Il reste comme résidu du sulfure et du sulfocyanate de potassium. La potasse alcoolique décompose également le sulfure de cyanogène, mais les produits de décomposition diffèrent sensiblement des précédents. Quand on fait passer dans le sulfure de cyanogène en solution uu courant d'hydrogène sulfuré, ou bien encore quand on fait naître dans cette solution de l'hydrogène au nu>3'en 'de quelques gouttes d'acide sulfurique ajoutées en même temps que de la tournure de zinc, on obtient une décomposition plus ou moins rapide du sulfure et il se forme des acides sulfocyanique et cy an hydrique. Les acides étendus réagissent même a froid sur le sulfure de cyanogène. Quand on traite ce produit, mis en solution éthéree, par un courant de gaz ammoniac sec, il se dépose au bout de quelques instants une pondre cristalline, qui se dissout facilement dans l'alcool absolu et qui constitue un sulfure de cyanammonium. Cette poudre fond vers 9i° et se décompose si l'on continue de chauffer. Elle est soluble dans l'eau, mais sa solution se décompose très-rapidement et l'on n'y trouve plus que du sulfocyanate amnionique et un produit encore mal défini. Le sulfure de cyanogène est soluble dans l'eau, comme nous l'avons vu ci-dessus, mais cette solution se détruit rapidement, même k la température ordinaire. Il se produit un dégagement d'oxyde de carbone et d'acide carbonique, et il se précipite un corps jaunâtre sur la composition duquel les chimistes ne sont point encore fixés. Quant k la solution aqueuse , elle présente une réaction trèsacide et renferme une quantité notable d'acide cyanhydrique et d'acide sulfocyanique.

— Ethers sulfocyaniques. Quand on fait agir sur du sulfocyanate d'éthylène en solution aqueuse de l'iodure de phosphore, on obtient de l'iodure de sulfoeyanéthylenesuifine, qui se présente sous forme de petites aiguilles douées d'un vif éclat. Si l'on reprend ces cristaux par l'eau bouillante et qu'après les avoir lavés avec soin on laisse refroidir la solution, il se dépose de gros cristaux prismatiques, solubles dans l'eau et dans l'alcool. Chauffé à plus de 100°, ce produit fond et se décompose, au moins en partie. Les alcalis le détruisent plus ou moins rapidement. L'ammoniaque le dissout et laisse déposer au bout de quelques instants un produit de substitution encore mal étudié. Quand on fait réagir sur le sulfocyanate d'ethyle une solution d'acide chlorhydrique, additionnée de quelques grammes détail] et qu'on chauffe le tout vers 100° environ, il se forme un chlorure de sulfocyanéthylènesulfine qui a pour formule :

(CWSCAz) H*SC1.

Il se dépose d'abord de la solution bouillante et sous forme de cristaux très-briilants un chlorostannite qu'il suffit de traiter par l'hydrogène sulfuré pour obtenir, après évaporation du liquide, le produit cherché. Le chlorure de sulfoeyanétnylène-sulfine se présente en cristaux lamelliformes groupés en étoiles. Si l'on traite une solution de ce produit par le chlorure de platine, il se forme un chloroplatmate qui se présente sons forme de cristaux jaunes -, une ébullition prolongée de ce produit avec l'eau le décompose. Quand on mélange deux solutions concentrées de chlorure de sulfocyanéthylènesulfine et de sulfocyanate de potassium, il se produit une double décomposition qui aboutit à la formation d'un sulfocyanate de sulfocvanéthylène-sulfine, dont la formule est la suivante: (C2H'»SCAz)S112 CAzS. Ce nouveau produit se présente sous forme de lamelles groupées en une masse assez confuse. Si l'on fait réagir sur le chlorure de sulfocyanéthylène-sultine une solution moyennement concentrée et chaude d'azotate d'argent, il se forme un nitrate de sulfocyanéthylenesulfine, qui se présente en beaux cristaux tabulaires. Ce produit renferme l/SH^O.

— Sulfocyanate de méthyle C*H$AzS. On obtient ce produit en portant à Ï'évaporation un mélange de deux solutions concentrées de sulfocyanate de potassium et de méthylsulfate de calcium. On voit passer en même temps que les vapeurs aqueuses un liquide jaune, qui se condense et se dépose au fond du récipient. On décante, puis on distille à nouveau sur du chlorure de calcium, et le produit obtenu constitue, si la rectification a été laite lentement, du sulfocyanate de méthyle pur. La préparation de cetëther exige de grandes précautions, et l'on doit éviter les coups de feu qui pourraient amener une ébullition trop tumultueuse du liquide. Le sulfocyanate de méthyle constitue un liquide incolore, et qui présente une forte odeur d'ail. Si 1 on respire pendant quelques instants ses vapeurs, on eu est fortement incommodé. Sa densité à 16<> est de 1,115. Il bout vers 13fcO sous la pression ordinaire. Ce produit

i Boluble dans l'eau, mais il se dissout

en toutes proportions dans l'alcool et dans

IV Hier ordiuuîre. Le sulfocj an aie de thyle

est décompoaable par les alcalis. I. 'acide uzotique et le sulfure de potassium, ainsi que l'ammoniaque, agissent sur cui éther connue

SULF

sur le sulfocyanate d'ethyle. Quand on fnit passer dans une solution alcoolique de sulfocyanate de méthyle un courant de chlore, il se produit, si les appareils sont exposes k la lumière solaire, une réaction très-vive et qu: peut être dangereuse. Si l'on opère à la lumière diffuse, l'action du chlore est plus lente, et l'on obtient dans ce dernier cas du chlorure de cyanogène solide et cristallisé. Il se produit du même coup une huile lourde, qui est un mélange de tétrachlorure de carbone et de sulfure rie méthyle perchloré.

L'élher qui nous occupe se décompose également quand on le chauffe vers 100° avec de l'iodure de méthyle. Il se précipite de l'iode en même temps qu'il se forme do l'iodure de triméthylsulfine. Cette réaction donne en outre naissance k un liquide dont la constitution est mal connue.

— Sulfocyanate de méthylène C3H*AzSS*.

Ce produit s'obtient en traitant une solution alcoolique de sulfocyanate de potassium par de l'iodure de méthyle. On reprend le produit formé par l'alcool bouillant, dans lequel on le fait cristalliser plusieurs fois de suite si cela est nécessaire. Par refroidissement de sa solution alcoolique le sulfocyanate de mêthvlène se présente, suivant que cette solution est plus ou moins concentrée, soit en aiguilles longues et très-fines, soit en cristaux lamelliformes. Ces cristaux fondent vers 102°. Ils sont insolubles dans l'eau froide, quelque peu solubles dans l'eau bouillante. L'alcool et l'éther ordinaire les dissolvent avec la plus grande facilité. Quand on fait réagir sur cet éther de l'acide azotique , même peu concentré, il se forme de l'acide méthylène disulfureux et de l'acide sulfurique.

— Sulfocyanate d'allyle C^AzS. Cet éther se prépare de deux façons : 1° en additionnant de bromure d'allyle une solution alcoolique de sulfocyanate de potassium; cette solution doit être refroidie à o°, et le bromure d'allyle ajouté goutte à goutte jusqu'il ce qu'il ne se dépose plus de bromure de potassium dans la liqueur; ce point obtenu, on ajoute une quantité convenable d'eau trèsfroide , il se forme alors dans la masse une couche huileuse qu'on décante, et qui estséchée, puis filtrée avec soin; 2° en mettant en présence une solution de chlorure de cyanogène dans l'éther et de l'allylmercaptide de plomb n'ayant point encore subi un commencement de décomposition. On abandonne le tout en vase clos durant douze heures environ, et l'on place le récipient qui renferme le mélange dans de l'eau maintenue à 0°. Ou filtre, puis on laisse évaporer a la température de 12°. Ce second mode de préparation est beaucoup moins usité que le précédent.

Le produit que donnent ces diverses réactions constitue un liquide jaunâtre, doué d'une odeur vive et pénétrante. Sa densité est de 1.07 k 0° et de 1,05 à + 15°. Il ne peut être porté k l'èbullition sans se décomposer. Si en effet on le chauffe brusquement jusqu'à 160° environ, il commence à bouillir; mais au bout de quelques instants on voit le thermomètre redescendre k 148°, et se fixer à ce point pendant que 1 ébullition du liquide se poursuit. Le sulfocyanate d'allyle s'est transformé en sulfocarbimide allylique. Une transformation analogue se produit, mais avec une grande lenteur, quand on abandonne le sulfocyanate d'allyle au contact de l'air dans un milieu dont la température varie entre 10° et 15°. Quand on traite cet éther par l'ammoniaque a froid, il ne se produit aucune réaction. Il n'en est plus de même si l'on fait agir cet alcali k chaud. L'amalgame de sodium décompose le sulfocyanate d'allyle, et au cours de la réaction tumultueuse qui se produit il se forme du sulfure de sodium et de l'allylcarbylamine. L'azotate mercureux ajouté en quantité convenable a une solution de l'éther qui nous occupe donne, si l'on agite le liquide pendant quelques instants, un précipité gris.

— Trisulfocyanate d'allyle C'6H°Az333. Ce composé s'obtient en additionnant d'une quantité convenable de tribromure d'allyle une solution alcoolique de sulfocyanate de potassium. On chauffe le tout pendant quelques instants k une température modérée, puis quand la réaction est terminée on distille pour chasser l'alcool. Enfin, on reprend par l'eau, et le produit insoluble dans ce dernier liquide est dissous dans l'alcool. On l'obtient tres-pur par deux ou trois cristallisations dans ce liquide.

Le trisulfocyanate d'allyle se présente sous forme de petits cristaux très- déliés et doues d'un vif éclat. Ils sont sans saveur et sans odeur; l'eau ne les dissout ni k chaud nia fi oid* L'alcool bouillant les dissout bien ,

mais ce même liquide les disSOUt a peine s'il est froid. Quand on les porte k une temperature voisine de 127«. ils fondent et se decomposent rapidement si l'on continue de chauffer. Ils donnent en ce cas de l'acide cyanhydrique.

— Sulfocyanate d'amyle C^M'AzS. On prépare Ce produit en Soumettant a la distillation un mélange formé de i partie de sulfocyanate île potassium et de 2 parties d'amyllulfate de potassium. Ces deux composés doivent être employés bien secs. Le produit qui «I siille est reçu dans un récipient convenablement refroidi, puis séché sur du chlorure de calcium. I .e aullocyanate d'amyle

SULP

constitue un liquide incolore et très-mobile. Il présente une forte odeur d'ail. Son pointd'ébullition esta 197°, sa densité a 20» égale 0,90. Si l'on fait réagir sur ce liquide de l'acide azotique concentré et chaud, il se décompose en donnant de l'acide amylsulfureux.

— Sulfoeyanate de benzylc (JGIPAzS. On prépare ce produit en additionnant de chlorure de benzoyle une solution alcoolique bouillante de sulfoeyanate de potassium. Il est bon de n'njouter le chlorure que lentement, car la réaction est assez vive. A mesure que la liqueur se refroidit, on voit se déposer de beaux cristaux prismatiques, qui constituent le produit cherché. Le sulfoeyanate de benzyie est complètement insoluble dans l'eau ; il se dissont neu dans l'alcool froid, mais il est très-soluble dans l'alcool

• Imnillant et concentré, ainsi que dans l'éther mi | maire et dans le sulfure de carbone. Cet éther fond vers 36<> et bout a 256°. Uneébullition prolongée le décompose complètement. Si l'on oxyde ce produit au moyen d'un mélange d'acide sulfurique et de bichromate de potassium, il se décompose et fournit de l'aldéhyde et de l'acide benzoîque. Si l'on ajoute à une solution éthérée de sulfoeyanate de benzyle quelques gouttes d'acide bromhydrique, il se produit un composé encore assez mal étudié et qui se détruit si l'on ajoute quelques gouttes d'eau & sa solution. Quand on traite le même composé par l'acide azotique concentré, il se forme un sulfoeyanate de nitro- .■■ qui se dépose, par refroidissement de su solution alcoolique chaude, en cristaux qui se subliment à 70<>, et se décomposent si l'on continue à chauffer.

— ETHERS DK LA SUI.FOCARB1MIDB. Ces

composés ont été particulièrement étudiés par Weith, Hall et Hoffmann. On doit à ce dernier un travail relativement récent et très-complet sur les sulfoearbimides substituées. On lui doit également la préparation des sulfoearbimides de la série grasse, et c'est à ses travaux qu'est due la démonstration de l'isomérie des deux classes d'éthers sulfocyaniques. Les éthers de la sulfocarbimide, également connus sous le nom d'éthers isosulfocyaniques, s'obtiennent en distillant avec de l'acide phosphorique anhydre les sulfocarbamides de substances correspondantes. L'équation suivante représente cette préparation :

CSCtÏHcW = CSÀiiC«H« + Az'ceH»

Diphénylsulfocar- Pnénvlfltilfo- Phényla-

bamide. carbimide. mine.

On peut substituer à l'anhydride phosphorique l'acide chlorhydrique, et en certains cas l'iode. On a également obtenu un ether de la sulfocarbimide, la crésylènedisulfocarbimide, par l'action de l'anhydride phosphorique ou de l'acide chlorhydrique sur une sulfucarbamide. Les éthers de la sulfocarbimide présentent généralement une odeur trèsforte et qui irrite vivement les yeux. Cette odeur rappelle celle de l'essence de moutarde. Le point d'ébullition de ces éthers est constamment inférieur à celui des véritables éthers sulfocyaniques. La différence est généralement de 120 environ.

— Ethyl sulfocarbimide C'8H8AzS. On obtient ce composé, soit en décomposant à l'aide du chlorure mercurique l'éthylthiosulfocarbamate d'éthylamine, soit en chauffant à une température modérée un mélange d'acide phosphorique anhydre et de diéthylsulfocarnamide. On distille le produit, qui se condense dans un récipient convenablement refroidi sous forme d'un liquide mobile, incolore, et dont la densité à 0" est de 1,019. Le même produit à 22° a pour densité 0,997. Ce liquide Bout à 133° environ. Sa densité de vapeur est égale a 3,03. Cette vapeur présente une odeur très-vive; elle irrite les yeux et cause, si on l'applique sur la peau, une douleur analogue à celle que produirait un liquide très-chaud. Quand on traite l'éthylsulfocarbimide par un courant de chlore, il se produit une réaction tumultueuse, qui n'a plus la même intensité si l'on a pris soin de dissoudre ce composé dans l'éther. Il se produit dans les deux cas une notable élévation de température , et tandis qu'il se dégage une petite quantité de gaz chlorhydrique, la masse, liquide tout d'abord, s'épaissit et se transforme en une bouillie qui, séchée dansle vide, laisse une poudre jaunâtre dont la constitution n'est pas par faitement connue.

Si l'on traite l'éthylsulfocarbimide par l'ammoniaque, on régénère l'éthylsulfocarbaraîde, et le produit obtenu fond vers 106°.

— Mëlhylsulfocarbimide C*H'AzS. Ce produit se présente en cristaux incolores qui fondent a 34°, et se prennent en ma

lide à 26° seulement, si l'on chauffe le liquide obtenu à 119°, il commence à bouillir et donne des vapeurs dont la densité est 2,42. Ce produit s'obtient par un.- réaction un tlo gue à celle qui donne l'éthylsulfocarbimide.

— Çrésylsulfocarbimide CWAzS. On en connaît trois. La premier'' constitue un liquide qui bout vers 240°, et présente une saveur piquante caractéristique. La seconde est également liquide; elle bout vers 244° et peut être refroidie jusqu'à — 20° sans se solidifier. La troisième est solide à la température ordinaire, et se présente sous forme de cristaux blancs, qui fondent vers 26°. Le liquide obtenu bout vers 237<>, et présente une agréable odeur d'unis. Ce dernier produit est

SUPPLÛMUM .

SULF

soluble dans l'alcool et dans l'éther, mais il ne se dissout pas dans l'eau.

— Crësylène-disulfocarbimide C3H6AzsS2.

Pour obtenir ce produit, on commence par transformer en crêsylène-diam'me le toluène binitré, dont le point de fusion est à 71°. On transforme ce nouveau produit en crésylènedisulfocarbamide, puis on distille ce nouveau corps, soit avec de l'acide phosphorique anhydre, soit avec de l'acide chlorhydrique. Cette dernière partie de l'opération étant exécutée, on distille avec de la vapeur d'eau, puis on reprend par l'éther, et enhn on évapore ce liquide. Le résidu est une huile jaunâtre, visqueuse et qu'on ne peut porter à l'ébullition sans la décomposer,

— Crnlonylsulfocnrbimide C*H?AzS. Le mode «le préparation de ce produit est assez complique. Voici en quoi il consiste. On commence par traiter, à 10U° et en vase cloa, du bromure de butylène par de l'ammoniaquo aqueuse. On maintient la température i nquée pendant 4 ou 5 heures, et l'on obtient une solution qui renferme, en même tt-rnps que du bromure d'ammonium, un composé brome très-volatil, et sur lequel l'ammoniaque ne réagit pas même à 200°. Cette solution renferme également une série d'ammoniaques composées dont le point d'ébullition varie entre 90° et 100°. Au nombre de ces produits figure la crotonylamine. Quand on a élimine de la solution le bromure qu'elle renferme, il devient facile d'obtenir par distillation la crotonylamine qui , traitée par le sulfure de carbone ou par le chlorure mercurique, donne la crotonylsulfocarbimide.

Après rectification, ce composé constitue un liquide incolore, et dont l'odeur rappelle celle de l'allylsulfocarbiniide ou essence de moutarde. Ce produit bout vers 179°. Si on le traite par l'ammoniaque, il se transforme en crotonylsulfo-urée.

— Butylsulfocarbimides. On en connaît trois, dontla préparation est due a Hoffmann, et qui correspondent aux alcools butyliques (normal, secondaire et isobutylique). — La butvlsulfocarbimide normale a pour formule CsH9AzS. C'est un liquide incolore qui bout a 167°, et qui, traite par l'ammoniaque, donne la butylsulfo-urée, dont le puint de fusion est k 790. La butylsulfocarbimide secondaire constitue un liquide incolore de 0,94 de densité k 12o. Ce produit bouta 159° et présente une odeur qui rappelle celle de l'essence de cochlearia ofpZcinalis, Si l'on traite ce composé par l'ammoniaque, il se produit une sulfo-urée butylique qui fond vers 1340. L'isobutylsulfocarbimide correspond k l'alcool butvlique de fermentation. 11 a pour densité, k M», 0,96. C'est un liquide qui bout vers 1620. Quand on fixe directement l'ammoniaque sur cette sulfocarbimide, on obtient une sulfourèe qui fond k 930.

— Benzoylsulfocarbimide C6HsAzSO. On obtient ce composé en maintenant pendant quelques heures k 150« un mélange de sulfoeyanate de plomb et de chlorure de benzoyle. On reprend la masse par l'éther, qui dissout le produit formé. On chasse ce liquide par évaporation au buin-marie, puis on distille le résidu dans le vide. La benzoylsulfocarbimide constitue un liquide incolore, dont la densité kl6° égale 1,19. Ce produit ne peut pas être distille sous la pression ordinaire, car il se décompose dès qu'on le chauffe, en donnant de l'oxy sulfure de carbone. Dans le vide, il bout vers 200O. Sa saveur est très-piquante et son odeur caractéristique. Si on l'additionne d'une petite quantité d'eau, il se décompose en donnant de l'acide benzoîque, de l'acide sulfocyanique, de l'oxysulfure de carbone et de là benzamide. Quand on traite par le sulfoeyanate de potassium en solution alcoolique, on obtient un nouveau produit, la benzoyléthyithiocarbimide, dont la formule de constitution est la suivante :

nrx ^ ArCWCWO

CO<SII On n'arrive point au même résultat en employant dans la réaction précédente le sulfoeyanate de potassium sec. La réaction qui se fait est très-vive, et, au lieu d'arriver k la constitution d'un produit d'addition comme dans le cas précédent, la benzoylsulfocarbimide se décompose en beuzonitrile, en anhydride carbonique et en sulfure de carbone.

— Acétyhulfocurbimide C3H3AzSO. Si l'on fait réagir le chloruro d'acétyle sur le sulfoeyanate de plomb et qu'on prenne soin de chaufferie mélange k une température trèsurée, on obtient, au lieu de sulfoeyanate

d'étnyle, de l'acétyisulfocarbimide, produit isomère avec le [■recèdent. Pour isoler ce

, il suffit de distiller et de recueillir le produit qui passe entre 131» et 1320, point d'ébullition de l'acétyisulfocarbimide. Ce liquide présente k 16° une densité de 1,15. Il

de une saveur acre et piquante, et sa vapeur irrite vivement les yeux. Il se facilement dans l'ai l'éther, mais

il est insoluble dans l'eau. Si l'on ti produit par de l'eau bouillante, il se dédouble en acide acétique, acide bu) foej 1 tant i de et oxy sulfure de carbone. L'aeétyl- Bull ubiiiiiue peul nner en acé-

tylsulfo-urée par la fixation d'une molécule d'ammoniaque.

— AngétylsulfocarbimideC&H'&Az 1

tient ce ci cl ammoniaque

1 en solution alcoolique le bi tmylène.