partie du second

ANAL

Pour classer les sulfures de la seconde section, on neutralise p ir l'ammoniaque une solution du sel, si elle est acide, puis on ajoute i. t du sulfhj di ite d1 i

maque. Obtient-on uu précipité, le sulfure appai i ient au troi iem - groupe; s'il ne s'en produit pas, on est en présence d'un sulfure du quatrième groupe.

Quand les sections et groupes sont déterminés, on procède comme suit pour reconnaître te meta l.

Dana ; remière section, premier groupe, figurent Lor, le platine, l'etain, l'arsenic, L'antimoine. Si le précipité est noir, insoluble du el chlorhydrique isoles, niais soluble dans l'eau regale,

on est en présence d'un sel d'or ou de tine. Si La dissolution du sulfure dan-. donne, au contact d'un.- solutii protoxyde de fer, un précipité brun qui prend un vif éclat sous le brunissoir, on a an? un sel d'or. La dissolution du sulfure de platine ne donne pas de précipité avec le sulfate de fer, mais le chlorhydrate d'ammoniaque la précipite en jaune.

Si le précipité est brun marron, soluble dans Les acides azotique et chlorhydrique isolés, c'est un sel de protoxyde d'étain.

Si le précipite est jaune ou orangé, s'il est soluble dans L'acide chlorhydrique aussi bien que dans l'acide azotique, on est en pré d'arsénite ;, d ai séniates, do sels d'an tin ou de bioxyde d'étain. Les moyens de reconnaît) ■ ayant été indiqués dans les articles qui leur sont consacrés, nous ne nous y arrêterons pas.

Dans le second groupe (première section) figurent l'argent, le mercure, le bi rauth, le cuivre, le cadmium. Pour reconnaître la nature du métal, on prend la première dissolution, puis on la traite par l'acide chlorhydrique. S'il se forme un pr ci j ité blanc, on est eu présence d'un sel de plomb, d'argent ou de protoxyde de mercure. On reconnaîtra le sel de plomb à la facilite avec laquelle le

précipité Se dissout dans l'eau chaude, le sel

d'argent à cette circonstance que le précipité noircit à lu lumière, le sel de mercure à celle que le précipité noircit par l'ammoni ique et ne se colore i as sons | influence de la lumière. Si, en traitant la solution primitive, il ne se forme pas de précipité, on aura affaire à un sel de bioxyde do mercure, do bismuth, do plomb, de cuivre ou de cadmium. Pour reconnaître le métal, on traitera le sulfure par l'acide azotique; si le sulfure ne se dissout pas, on a un sel de bioxyde de mercure; si le sulfure est soluble, on évapore pour chasser L'excès d'acide, puis on mélange avec une forte proportion d eau distillée. Si la liqueur se trouble, on a un sel de bismuth; si elle ne se trouble que sous l'action de l'acide sulfurique, on a un set de plomb ; si l'acide s ul l'un que reste sans action sur La liqueur, on est en présence d'un sel de cuivre ou de bismuth, qui auront été révélés pur uue expérience antérieure, car la solution des sels de cuivre est bleu- el par l'acide suif hydrique uu précipité noir, tandis que le sulfure de i admiuin précipité de la première dissolution est jaune.

Dans le troisième groupe (seconde section) figurent L'aluminium, le chrome, le fer, le nickel, le cobalt, lu manganèse et le zinc. Pour reconnaître chacun des métaux de ce groupe, an prend lu prem ■■ e solution du sel à essayer et on y ajoute du chlorfa d'ammoniaque, oui de L'am noniaq te. -=>'ii se forme uu précipité, ie composé ne donne pas de sel double avec les sels ammoniacaux et on est en présence d'un lioxyde de fer, de chrome ou d aluminium ; s'il ne se forme pas de précipité, lec imposé donne des sels doubles avec Les sels an moniacaux et l'on a un protoxyde de fer, de nickel, de cobalt, do manganèse ou de zinc. Le sesquioxyde de fer donne un précipité couleur de rouille, Le sesquioxyde de chrome un pré verdàtre,le sel d alumine un précipité I

Dans le quatrième groupe (deuxièm ■ lion) figurent lo magnésium, le baryum, Le

■ i.un, Le cale mu, le potas iura i I monium. Pour déterminer La nature d divers métaux, ou tout au moins Le en deux groupes distincts, on verse dans tu ii ii ur primitive du carbonate de sou

me un préi îpité par suite de l'insolubilité de la base dans l'eau, on i

d'un sel de magnésie, de barj ane ou do chaux. Si. le carboi i la b on n obtient i

eu uu al. Uans le premi

pour re lélinitiveraei i ■

. .i. le en bon a te ; ceci pi té dan , biorhydrique, pui m le traite par le carbonate d ammoniaque. Si c est u i de pré a un précij lueUÏ ""

irbonate iq i primitif i sulfal i I " i ■'"1 "ll

précipité né liai i ou e ' en pré eue- d'un

baryte; si "'lilt) >'»

■ i Lé, on évapore une u Li | . .. m. ré adu, on n un

. .d . m moniacaux ■ ■

— Recherche des net-'

ANAL

peut, après avoir, par des procédés appro-

dissous le sol dont on veut recon; l'acide, diviser en deux groupes les a

. suivant qu'ils précipitent ou ne précipitent pas de leurs dissolutions neutres par le chlorure de baryum. U suffira de ne pas oublier que ce chlorure ne précipite ni le borate, ni l'oxalate de baryto en présence des sels ammoniacaux.

Les acides précipités de leurs dissolutions neutres par le chlorure de baryum sont les acides arsènieux, arsénique, chroraique. sulfureux , sulfurique, oxalique, carbonique, phosphorique, borique et sil

Ceux que no précipite point lo chlorure de baryum sont les acides sulfbydrique , chlorhydrique, bromhydii ] nquo,

iodhydrique, azotique et cnlorique.

! no et chroroique donnent des p de L'acide sulfhydrique dans une dissolution

de leurs sels :n. luulee par l'a. Mile chlorhydrique. Si Le sel contient de l'arsenic, I cipité est jaune, de même que si le sel i arsénite. Si le sel est un arséniate, le précipité est rouge brique. Les sels de v chromique précipitent en rougo pourpre avec l'azotate d'urgent.

Pour reconnaître la nature des acides dont les sels ne précipitent point par l'acide suifhydrique, on reprend la liqueur primitive, on la précipite par le chlorure de baryum, puis on ajoute un excès d'acide chlorhydrique. Si

le précipite ne se dissout pas, on a un sulfate; si le précipité se dissout, il peut se dégager des gaz ou ne pas s'en dégager. S'il y a dégagement et que le gaz colore on vert lo chromate de potasse, on a de l'acide sulfureux,bien reconnaissante à son odeur c ■ téristique. Si le gaz attaque le ve en présence de l'acide nuorhydrique. Si le gaz est un mélange d'acide carbonique et ■ de carbone, on a de l'acide oxalique. S il ne se produit point de dégagement, on est eu présence d'un phosphate ou d'un borate, qu'on peut distinguer entre eux à ceci que les (dus hâte i tribasiques précipitent eu jaune clair par l'azotate d argent, taudis que les bo B précipités en

blanc. Dans le cas OÙ le précipité se dissout

en mettant L'acide en liberté, on a aflfai un carbonate ou à un silicate. S'il se d< un gaz incolore troublant l'eau de chaux, c'est u i carbonate ; s'il se forme un pi ■ gélatineux, c'est un : tlicate.

Pour reconnaître les acides qui ne ; pas do leurs dissolutions par le rure de baryum, on commence par examiner , au moyen do l'acide sulfurique , r.\ l'on n'est point en présence d'un ox laie, qu'on reconnaît au ' d'oxyde do carbone et d onique. Ou chauffe le sel dans ta flamme de l'alcool, pour surer que l'on n'a point affaire à un borate, puis ou acidulé la liqueur au jren

de l'acide azotique et on \

. S'il s est l'orme uu préçi- :ulfure qui, traite par l'acide chlorhydrique, donne l'acide sulfhydrique, dont l'odeur est caractéristique: un précipité blanc ou j

moniaque rév< le la ] luxe ; si

le précipité d'argent est blanc et très-soluble,e'esi un chlorure ^ s'il est jaunâtre et peu soluble, c'est un bromure; s il est I i peu soluble, c'est un cyanure. S'il ; loi me | pîtè j ar. L'azotate O ■■>

on" chauffe le sel a sec avec du charbon ou un cyanure de potassium; s'il ne se produit pas de détonation, on a uu cyanure de mercure; s'il s'en produit une, on rei i queur primitive par l'acide sulfurique, qui donne avec li un gaz jauni

est autre que le chlore; avec les tes, une vapeur acide incolore -, flueuce du cuivre, donne au contact de l'air des vapeurs rutilai1

On doit procéder comme il vient de 1 1 l'on n'a au ■ ■<- ur la nuiuro

do l'acide du sel examiné; des m

S et notamment celle qui l'emploi do L'acide sulfui suivies selon les cas et

voir sur la composition des ina- ■ lier.

Daitffatout i mes exclu: i\ i ment inqui ■ ■ herche

de la i

des proporl " trou-

vaient Uans tel ou tel mélange, dans tel telle . ■ I itiye a

objet do dote

r ici n

quantité des diveres matières qui entrent

■■. four plus ttlllpli

verrons aux traités spéi iaux d

. iblo Dictionnaii

■ de M. W'uiu, qui va nous son guide .. . . ail.

L'analyse q

itique a l'aide do i

■ pai fa ite ment défini vers cor]

suitais, ou tire facilement le i i

I onstituuieut Le ■ ""p ■ ■' »"■■ (Joue méthode exige de i des bu lw «' un ao>D >»iuu-

ANAL

tieux. On emploi*» plus volontiers aujourd'hui Yanalyse volume trique, qui donne, a !

dition que. les liqueurs titrées soient bien préparées, des résultats très-précis et permet en outre d'éviter «.le nombreuses manipulations et pesées, qui peuvent être des sources d'erreur. Nous nous occuperons plus particulièrement ici de ce mode d'analyse.

L'analyse volumétrique repose sur l'emploi de liqueurs titrées, qui, exactement mesurées à l'aide de tubes gradués de capacité connue, produisent, quand on en a employé la quantité nécessaire, telle ou telle «réaction facile à reconnaître à la vue. Or, supposons qu'il le de déterminer la quantité d'un acide quelconque qui se trouve dans telle ou telle combinaison. On sait qu-î la saturation d'un poids détermine de cet acide exige l'emploi dune quant té de base également fixe j si donc on fail intervenir cette hase, on saura pat la quantité de base employée quelle est la quantité d'acide.

Les analyses voluraétrïques se pratiquent :

1° Par la saturation des bases par l des et des acides par les bases. Ces pi constituent l'alcalimétrie et l'acidimétrie.

2o Par double décomposition des sels neutres.

30 Par réduction, ou par oxydation, ou par oxydation et réduction successives.

40 Par l'emploi du permanganate de potasse.

On peut, dans Yanalyse volumétrique, employer le dosage direct ou le dosage par reste. Dans le premier cas, ou n'emploie que Ja quantité de réactif nécessaire pour obtenir l'effet attendu. Si le corps mis en liberté ne peut produire le résultat qui doit indiquer que l'expérience est terminée, on agit sur lui, pour en constater la présence et la quantité, au moyen d'une substance qui doit provoquer tel ou tel phénomène prévu d'avance. Cette dernière substance est ajoutée en exuiais en quantité déterminée. Il suffit alors, pour achever le dosage, de mesurer l'excès de ce dernier corps. La méthode de dosage par reste est qu dquefois la seule applicable et donne d'excellents résultats.

Pour pratiquer ['analyse volumétrique, on doit préparer ou se procurer une liqueur titrée, prendre un échantillon du cor] sayer, choisi de telle sorte qu'il repn

1 composition moyenne de la mas e,et enfin bien connaître la nature du phéni m e qui doit signaler la fin de la réaction. Nous

ions pas ici dans la descriptii

appareils, flacons jaugés, pipettes, etc., qui

a préparer les liqueurs titrée ,

soit à les verser dans les liquides à essayer,

divers points ayant été étudiés ailleurs.

L'alcalimétrie et 1 acidimétrie ont pour but : la première de déterminer la quantité exacte d'alcali que renferment les soudes et les potasses livrées au commerce, la seconde de fournir des renseignements précis sur le degré de concentration des acides.

L'alcalimétrie repose sur la propriété que possèdent les acides sulfurique et oxalique, quand on Le fait ugir sur une solution étenilue d'alcali libre, de carbonate, de chlorure et de sulfate de [potasse, de n'agir que sur ii libre ou carbonate. On pourra donc, près la quantité d'acide employée à neu-> iraliser L'alcali, connaître, pour un poids donné demati la quantité d'alcali qu'elle

renferme. Ou constatera que l'alcali est neu- Al'lUfcé Jf Lv**"'*"*t »*»i-ivtii,„ colorée avec quel-

*- - i" >•■ ;iii . ..,;.s,.-.l

ques gouttes de teinture de tournesol passer. 1 au rouge pelure d'oignon. On ne se préoccupera pas de la teinte violacée prise par la L'influence du dégagement de l'aarbonique, produit de lu décomposition irbonate. Le nombre de centimètres cubes de liqueur n.uinaie employ <■ donnera la quantité d'alcali que renfermait la matière ■

L'acidimétrie est une opération inverse de la précédente, en ce sens qu'au lieu d dre un acide pour liqu îur normale on prend un alcali, qui est ou un carbonate de soude Ire ou de la soude caustique. La marc lie ipératton est la même que dans 1 alcalimétrie, et l'on reconnaît que l'acide est saturé lorsque la teinture de tournesol e

. [ueur acide et roi i par elle 1 c\ teni au bieu. La quantité e) al uii einploj ée donne

l.i com ei ion d< L'acide; il un» pour

... lavoir 1 orab en il faut d'alcali eau ■ tique pour neutraliser un acide d'une concen-

1 ,e do mge par double décompo ition des m ion; einploj e pont déterminer lu quantité d ai ;-,■ ni non tenue ■ un

plomb, le cuivre, etc. G ay-Lu 1 ■ iniei proposé ■ 1

la méthode dite de cou| ell: 11, |ioui 1 e ai

de 1 1 i

l no in eni 1 e i i, 1

1 in 1,1 ibi I du chloi tire d'à al ur la

i olubilité du cbloi u Oa 1 mploie

pour ' chlorure

odiura "u gel m pai un pro-

cédé invei

■ 1 .■ 1 1 1 b 1 1 1 • ■ ■ du h ' ent. On fuit ce

dosa iqueui a tiln

ton int, l'une de l'a oub dans l'a- ide

nitrique, l'autre une solution éj al ment titrée I mai in.

!,.■ , . olumôtj ique par

. dation ui pai ri 'i"1

ANAL

oxydation successives sont très-nombreuses. Leur précision défend surtout de la nature lucteurs ou oxydants employés.

On comprend, en effet, qu'elles ne peuvent donner des résultats certains qu'à la condition que les substances soient chimiquement pures, ou bien conuues de ceux qui les emploient. Klles doivent présenter, en général, les qualités suivantes: rester au contact de l'air sans s'altérer, provoquer à la fin de la ■11 un phénomène caractéristique et enfin n'être pas d'un prix trop élevé.

Parmi les substances réductrices, l'acide eux, l'arsénite de soude, le prussiate jaune de potasse, l'acide oxalique sont les corps les pius fréquemment employés. On se paiement des sulfures alcalins et de l'acide sulfureux.

On compte parmi les substances oxydantes le bichromate de potasse, l'iode dissous dans l'iodure de potassium et le permanganate de pol ' -, qui a l'inconvénient de se conserver difficilement en dissolution, mais qui possède en revanche un pouvoir oxydant très-énergique et cet aune avantage d'indiquer trèsnettement la fin de la réaction.

Comme exemple de Yanalyse volumétrique par réduction, nous citerons l'essai des oxydes de manganèse. Le but de ces essais est de connaître la quantité de chlore que peut fournir un de ces oxydes quand on le chauffe avec l'acide chlorhydrique concentré. Gay- Lussac, qui inventa ce mode de dosage, reconnut que, lorsque le bioxyde est chimiquement pur, il fallait, pour obtenir l litre de chlore à 00 et sous la pression 0^,76, employer 36r,98 d'oxyde. Il introduisait donc cette quantité dans un ballon de verre contenant environ 25 grammes d'acide chlorhydrique concentre; il chauffait légèrement, et le gaz se rendait dans un inatras a long col rempli d'une dissolution étendue de potasse. Le chlore se dissolvait dans le liquide alcalin. La lin de la réaction se reconnaît à ce que la liqueur devient incolore quand le bioxyde de manganèse ne renferme pas de fer; on enlevé le ballon et son tube de dégagement, puis on détermine au moyen de l'acide arsénieux la quantité de chlore que renferme la solution étendue de façon qu'elle occupe une capacité de t litre. Si cette solution renferme 70 centièmes de chlore, c'est que le bioxyde de manganèse renferme 70 pour 100 de bioxyde pur.

Comme exemple de Yanalyse volumétrique par oxydation , nous citerons le dosage de 1 acide sulfureux par la liqueur titrée diode. L'emploi de ce métalloïde se recommande par son affinité pour l'hydrogène et pour les métaux, par ses propriétés oxydantes en présence do l'eau et enfin par la facilité avec laquelle on peut reconnaître que la réaction est terminée, en se fondant sur la coloration bleue qu'il donue avec les empois d'amidon. C'est à M. Bunsen, un des [dus illustres chimistes de notre siècle, que sont dus le perfectionnement et l'extension des méthodes indiquées par M. Dupasquier pour l'emploi de l'iode comme agent de réduction. Pour doser l'acide sulfureux, on prend une dissolution de cet acide qui n'eu renferme que 4 à 5 centièmes de son poids; pour l'obtenir telle, on a eu soin de ne dissoudre l'acide que dans de l'eau bouillie, puis refroidie à l'abri du contact de l'air, ce mélange gazeux devant uar sa présence modifier les réactions ulte-je,J;i|', s Si dans la dissolution ainsi préparéçet a(]aj. tionnée d'une petite quantité def£p0js d/ami-

;ro,'^f.v";*y.w.(.'7*-liaueur titré d'iode. iaciue

ubii"TiV g^T5e"ïywar^"* jSitfBe d'iode, l'acide sulfureux s'oxyde, passe à l'état d'acide sulfurique, tan lis que l'iode se combine avec I hydrogène de l'eau pour donner de l'acide iodhydrique. Lorsque l'acide sulfureux est totalement converti en acide sulfurique, la n cesse, et l'iode restant libre colore la masse qui renferme, comme nous l'avons dit plus haut.de l'empois d'amidon. Par la quantité d'iode employée, on connaît la quantité d'acide sulfureux que contenait la dissolution essayée.

La méthode d'analyse par oxydation et réduction successives se pratique soit au moyen de l'iode et de l'arsénite de soude, soit au ui"\ en du bichromate de potasse et du protochlorure d'etain. On peut à l'aide du premier ororeile '1" .ci I iode, le brome, lo chlore et e liypochlorites, le bioxyde de manganèse, do cobalt et de nickel, Les acides chlorique et ebromique. A laide du second, on peut doser L'étain, le mercure, le chrome et le jaune de chrome, si souvent falsifié dans le

Ce lerce avec du sulfate de plomb.

L'analyse volumétrique par le permanganate de potasse est particulièrement employée pour L'essai dea minerais ou des allia- . de fei'i < le pi océdé 1 epo ;e sur La pro-

1 1 iôté que pu ëde '••■ permanganate de| ■

6 coi ou ■ 1 influence d'une solution

■ de protoxyde de 1er. Si on vcr.se dans ilution acide étendue d'un sel de protoxyde de fer une dissolution de permanganate de potasse , une molécule de ce sel abandonne 5 atomes d'oxygène et se trans- ■ 1 ■ t en protoxyde

ï, qui s unissent à l'excès d'acide; 1 ■ de l'état de protoxyde a l'état , 1 .nit qu'il n'i st pu entieremenl pen» ydé, le permang mute de potasse i d dore -'n menus temps qu il dei ompo s< »i que la

on < 1 tei in née, le | du te ne

se décompose plus et 1 0 [ueur en

ANAL

rose. Il suffit d'une seule goutte pour obtenir cette coloration.

Il suffira donc, pour faire l'essai d'un minerai ou d'un alliage de fer par le procédé qui nous occupe, d'abord de titrer une liqueur de permanganate de potasse, ensuite de dissoudre par un acide le minerai de fer, en ayant soin de ramener à. l'état de protoxyde tout le fer qu'il contient ; enfin de déterminer le volume de liqueur nécessaire pour faire passer tout le fer de l'état de protoxyde à l'état de sesquioxyde.

On peut encore, à l'aide du permanganate de potasse et par des procédés qu'on trouvera exposés dans des livres spéciaux, et notamment dans le remarquable Dictionnaire de chimie de M. Wuitz, doser le bioxyde de manganèse, l'acide arsenieux, le ferrocyanure de potassium, le cuivre, etc.

— Analyse des gaz. L'analyse des gaz peut naturellement avoir pour objet, soit la recherche de la nature d'un gaz donné, soit la recherche de la quotité de ce gaz qui figure dans telle combinaison ou tel mélange, .suivant qu'on recherche la nature du gaz ou la composition d'un mélange gazeux ou d'un gaz composé, on a Yanalyse qualitative ou quantitative.

Dans la recherche de la nature d'un gaz on peut se guider sur sa combustibilité au contact de l'air , sur son incombustibilitè , sur sa solubilité ou son insolubilité dans les solutions alcalines, sur sa couleur s'il présente une coloration caractéristique, sur la propriété qu'il peut posséder de donner des fumées au contact de l'air humide, sur son odeur, etc.

Tout gaz peut être rangé dans une des deux catégories suivantes : les gaz combustibles et les gaz incombustibles.

Les gaz combustibles se divisent en deux grandes sections: la première comprend ceux qui sont absorbantes par une solution de potasse; la seconde ceux qui ne sont point absorbantes par cette solution. Dans la première figurent :

10 Les acides sulfhydrique, sélénhydrique et tellurbydrique, qui sont des gaz acides ;

2° La mélhylamiue, qui est un gaz alcalin ;

30 Le cyanogène et 1 élher méthylique, qui sont des gaz neutres.

Dans la seconde section figurent:

1« Le chlorure de méthyle, le fluorure de méthyle, le phosphure d'hydrogène, l'arsèniure d'hydrogène, le siliciure d'hydrogène et l'antimoine d'hydrogène. Ces gaz donnent par la combustion un acide qui le plus souvent est énergique;

2° Oxyde de carbone, méthyle, hydrure de méthyle, hydrure d'ethyle, éthylène ou gaz oléfiant.ethyle, acétylène, propylène,hydrure de propyle, butylène, hydrure de butyle, allylène. Ces gaz donnent par la combustion de l'acide carbonique qui trouble l'eau de chaux ;

3° L'hydmgène qui, mêlé en proportions définies avec l'oxygène, donne de l'eau pour tout résidu.

Les gaz incombustibles se divisent en deux sections qui comprennent, la première, les gaz non ahsorbables par une solution de potasse; la seconde, les gaz absorba bjter* "*

Dans la preinicy:e^£U^^-TTÔltygene, le ■•pi'ôtù'xy'^'w'ie bioxyde d'azote et l'azote.

Dans la seconde on trouve :

10 L'ammoniaque, l'acide sulfureux, l'acide carbonique, l'acide chlorocarbonique et le chlorure de cyanogène. Ces gaz sont incolores ;

20 Le chlore, l'acide hypochloreux, l'acide chloreux et l'acide hypochlorique. Ces gaz sont colorés;

3° Les acides chlorhydrique, bromhydrique, iodhydrique ; le fluorure de calcium, le fluorure de bore et le chlorure do bore. Ces gaz sont incolores, mais fument au contact de l'air humide.

Telles sont les grandes lignes qu'on peut tracer pour faciliter Yanalyse quantitative d'un gaz. Rien de plus simple que de reconnaître successivement la classe, la section ou le groupe auquel appartient le gaz étudié. Kn approchant une éprouvette pleine du gaz en question d'un corps enflammé , on verra tout de suite s'il appartient à la classe des gaz inflammables ou à celle des gaz incombustibles.

Si le gaz est combustible, on portera son

attention sur la couleur et l'intensité de la flamme, sur les produits de la combustion.

S'il est incombustible et qu'il ne rallu

point une allumette conservant un point en ignition, on saura qu'on n'a affaire ni à l'oxj -

g ne ni au pr «y de d'azote. S'il donne des

vapeurs rutilantes, on scia eu présence du bioxyde d'azote.

Pour déterminer la section & laquelle an partienl le gaz essayé, on versera dans l'eprouvelte qui le contient une solution de potasse, .si u- gaz précédemment incombustible est absorbe et présente une coloration, il appartient au groupe du chlore; s'il est m combustible, incolore , absorbable, il répand des fumées à l'air, attaque l" mercure et

fait partie du grouj n tête duquel nous

avons placé L'acide chlorhydrique. Pour determiner la nature du gaz quand 00 connaît

le groupe auquel il appartient, il faut, étant

do lea propriétés caractéristiques des

gaz qui composent ce groupe, es ayer le gaz étudié, et on ne tarde pas a être fixe sur sa

ANAL

nature, puisqu'il suffit de quelques réactions très-simples pour arriver à ce but.

L'analyse quantitative des gaz élémentaires ou composés et des mélanges gazeux comprend une foule de procédés dans l'examen desquels nous n'entrerons pas, car le lecteur trouvera dans cet ouvrage, aux noms des gaz dont on pourrait s'occuper ici, l'exposé complet des méthodes employées pour obtenir leur dosage en poids et en volume. Il nous suffira de dire que cette recherche peut se faire par analyse ou par synthèse; que, dans Yanalyse des mélanges gazeux, on peut procéder par pesée, ou au moyeu des n*ethodes dites evdiométriques, qui comprennent les méthodes anciennes, aujourd'hui à peu près abandonnées, et les méthodes nouvelles qui sont dues, aiusi que les appareils dont on se sert dans ces expériences, à M. Bunsen, à M. Regnault et à M. Doyère. L'analyse des mélanges gazeux peut encore se faire soit en absorbant les gaz au moyen de réactifs appropries, soit par la combustion et un calcul ultérieur. Ce dernier procède est le seul qu'on puisse employer lorsqu'on est en présence d'un mélange gazeux formé de gaz combustibles et qu'un ne peut isoler au moyeu d'un réactif. Tel est le cas d'un mélange de gaz oleliantet d'hydrogène. On comprend, eu effet, qu'il suffira, la combustion des composes carbonés étant connue, de savoir combien il faut d'oxygène pour les brûler et combien leur combustion donne d'acide carbonique. Ces données permettront, après la combustion du mélange dans l'eudiomètre, en présence d'un excès d'oxygène, d'obtenir, par un calcul très-simple, la proportion daus laquelle les gaz brûlés figuraieut dans le mélange.

— Analyse organique. L'analyse organique peut être immédiate, c'est-a-dire avoir puur but l'isolement à l'état de pureté des principes immédiats qui préexistent dans les matières organiques ou élémentaires, c'est-à-dire avoir pour objet la recherche des quantités pondérables des divers éléments qui constituent une substance organique pure.

L'analyse organique immédiate demande, on le comprendra facilement, un soin exceptionnel. Ou est, en effet, en présence de substances que la chaleur, les réactifs énergiques et même les plus faibles peuvent attaquer et transformer en des composés dont la constitution nouvelle peut ne pas fournir d'indication sur le corps précédemment truite. De plus, les substances organiques qu'on est appelé à étudier renferment, le plus souvent, de nombreux composés qu'il faut isoler les uns des autres sans porter atteinte à leur constitution propre. Les dissolvants, l'eau, l'alcool, L'éther. l'esprit de bois et quelquefois les benzines, le chloroforme, le sulfure de carbone sont, en ce cas, d'un grand secours, car les propriétés qu'ils possèdent de dissoudre tel ou tel corps peuvent fournir un moyen de l'enlever à telle ou telle combinaison.

Le but de Yanalyse immédiate étant d'obtenir à l'état de pureté les principes immédiats qui constituent la matière organique, on pourra s'assurer que la matière obtenue et qu'on veut étudier est pure, e'est-a-dire ~" constitue une espèce chimique, en étudiant son mode de cristallisation, ses points de fusion et d'ebullition, la façon dont elle se conduit dans telle ou telle combinaison, etc.

Si la substance obtenue cristallise et que plusieurs fractions de cette matin- traitée par des dissolvants différents donnent des cristaux de forme constante et de propi iétés identiques, on peut conclure que la substance est homogène et pure. Si le point de fusion du produit obtenu est constant, ou aura un argument de plus eu faveur de sa pureté. Si l'on est en présence d'un liquide, et que I un constate que son point d'ebullition est, sous même pression, toujours le même, on pourra conclure à l'homogénéité de ce liquide; car lorsqu'on distille ensemble deux liquides dont le p>unt d'ebullition diffère, même légèrement, on constate aisément, au cours de l'opération, une élévation do température qui survient après la distillation du liquide dont le poiut d ebullitiou est le moins élevé.

On peut encore, pour se renseigner sur la pureté de la matière organique qu'on étudie, tenter de la combiner, si fane se peut, avec on corps dont on l'isole ensuite a L'aide de réactifs appropries. Si la substance ainsi traitée sort de cette combinaison telle qu'elle y , lut entrée, on a un fort argument eu faveur do sa p m oie. On peut enfin, à l'aide d'un dissolvant qui varie avec le compose à étudier, procéder a une dissolution fractionnée, employer, par exemple, une quantité de dissolvant telle qu'elle n'enlève qu'un dixième du composé, puis, la substanueayantété dissoute dans 10 parties, évaporer une aune chacune da ces 10 parties. Si le corps est homogène, les dix résidus devront présenter le même punis et les mêmes caractères.

L'analyse organique élémentaire a pour but de déterminer les quantités pondérables dv* éléments qui composent une matière organique pure. Elle porte dune sur le dosage du carboue, de l'hydrogène, de l'oxygène, de l'azote, du soufre et du phosphore, qui constituent les éléments ordinaires des matières organiques. Parmi ces corps simples, les uus, comme le carbone et L'hydrogène, figurent

COU laminent dans les substances u: paniques , d'autres, comme l'oxygène et l'azote, y ligu-

ANAL

rent très-fréquemment; les derniers s'y rencontrent quelquefois. Enfin, {'analyse élémentaire peut encore avoir pour objet de rechercher dans les substan corps qui s'y trouvent accidentel»

comme le chlore, le brome, l'iode, le silicium, l'arsenic, etc.

Cette branche si importante de la chimie date de Lavoisier, qui a le premier i comme moyen d'analyse la combustion, en présence d un excès d'oxygène, du carbone et de l'hydrogène, d'une matière organique pour transformer ces éléments en acide carbonique et en eau.

Depuis le jour où Lavoisier indiquait cette marche, de grands progrès ont été accomplis par les chimistes. Depuis le comroen Je ce siècle, MM. Gay-Lussae et Thenard, Liebig, Dumas, Péli^ot, Bunsen et tant d'autres savants dont la liste serait trop longue à donner ont crée, des méthodes et construit de es des appareils pour le dosage du carbone, de l'hydrogène, de l'oxygène, de l'azote, etc. Quelques-unes de ces méthodes sont d'une précision rigoureuse et qui ne laisse rien à désirer; d'autres appellent quelques perfectionnements. Le cadre actuel de cet article ne nous permet pas d'entrer dans l'exposé des divei s i\ is par les

>. On trouvera d'ailleurs

au Grand Dictionnaire, aux mots carbonée, HY- DROGENE, OXYGBNB, PHOSPHORE, etc., des ren-

seigneineuts sur le dosage de ces corps dans les substances organiques, et, pour plus de détails, on aura recours aux traites spéciaux.

— Analyse au chalumeau. On peut, au moyen du simple chalumeau a air et à bouche, avec chambre à uir et bec de platine, faire l'analyse par voie sèche d'une quantité de produits. Disons tout de suite qu'on opère plus particulièrement sur les métaux, etque l'analyse pratique donne, quand elle porte sur la nature du métal, c'est-a-dire quand elle est qualitatae, d'excellents résultats, promptement obtenus. L'analyse quantitative , au moyen de l'appareil eu question, ne donne que des résultats approximatifs qui ne peuvent ni contrôler les données fourmes par l'analyse par voie humide, m dispenser d'employer ce dernier mode d'étude. C'est aux chimistes Bergman, Gahu et Berzélms qu'on doit l'invention et le perfectionnement des méthodes aujourd'hui employées parnoschi-

et nos minéralogistes.

is a de, rue ici l'appareil yéj il nous suffira de rappeler que les essa.s peuvent se faire soit au moyen de la flamme, agissant cumin.- simple source de chaleur, soit au moyen de la flamme oxyu réductrice, sou enfin à l'aide du borax. Le de. i exige l'emp.

. fort. On fait une boucle à

des extrémités, on la chaude au rouge, puis on la plonge uans de la poudre de borax anhydre. Ou reporte le tout dans la flamme du chalumeau; Je borax se fond, donne une perle transparente, avec laquelle on touche lu madère a essayer. Une parcelle tres-ieuue adhère a la perle et peut être portée dans la flamme réductrice ou oxydante.

L essai d'une substance au moyen du chalumeau peut se piatîquer des diverses manières suivantes :

— I. Examen au moyen du chalumeau.

îo Jjuns un tube bouche. fcii lu substance se carbonise et donne des vapeurs enipyreumatiques, ou est en présence u'une matière organique; si elle se carbonise et donne des vapeurs ammoniacales, c'est une matière or-

ie azotée. S'il se produit un phénomène de phosphorescence, on est en présence de la fluorine. Un dégagement d oxygène, facile à constater au moj en d une allumette conservant quelque.-, points en i^uition, Indique q l'on a affaire au. . chlo-

rates, tonales, nitrates ou à des perox S'il se forme un sublime, on est en présence de sulfure-, u-- séléniun et de

mercure, de sélénium, de mercure , de sels ammoniacaux, etc.

2U bans un tube ouvert. L'odeur des gaz qui

igent, la nat ure d< . d .s e-

chapp' . ent sur les parois de la

Sut des

i . i, tance

essayée. On notera que le sublime dû à l'oxydation est toujours blanc.

— II. Examen sur le charbon sans l'aide de réactif t. Quan ■ , trbons ardents des sels, ils peuvent ou se foudre et

: porer au chai des sels

alcalino-terreux.de- , ho ou se fondre et déposer un enduit autour de l'es ai, c'est le eus de l'antimoine, du \

inuth, du cadmium ou du zinc ; ou deflu i-r, c'est le cas des cl BS blo-

, des azotates, des iodates et des perchlorales.

Si la substance placée sur le charbon e i difficilement fusible, et inaltérable dans les tleux fiammes réductrice ou oxydante, un est du platine, de l'iridium, du palladium, du rhodium, etc.

Une quantité de minéraux, et notamment le quarus, le corindon, i'arragonite, la ealcite, etc. , sont complètement infusibles; d autres , le feldspath , l'en , l'eu-

cla -■, etc., ne fondent que sur les bords.

Lutin, certains oxydes donnent à La S de réduction un enduit et un globule métal*

ANAP

lique; tels sont 1 les de plomb, de bis-

muth et d'anthnoii donnent un

enduit; tels sont le cuivre, L'étain, 1 or, l'argent, le platine.

— III. Examen sur le charbon avec réac-

■ ■ qui d I m simple :

une perle incolore, qui se forme avec bouillonnement si la matière employée e quartz, du feldspath, de l'oligocl meraude, de L'andulousite, etc. ; mie jaune ou verte, à froid, avec les composés du chrome; une perle de couleur grenat avec la dîoptase, la liévrite, etc. Les composés du

i lèse donnent, avec la soude, une masse \ erte a la flamme d'oxydation. Ceux du tung-

ène, du fer, du cob nickel, de l'étain, du cuivre et des métaux

se réduisent sans auréole k la flamme i éducti'ice.

— IV. Examen sur ta pince à bouts de plafine. Ce m e d'analyse penne l de déterminer approximativement le point de fusi

une le moyen de les cl isser en ... ble . I Bssai - qu'on

peut distinguer û la coloration qu'ils communiquent à la flamme se fait pins sûr

.i le brûleur Bunsen, question à L'article spbctralh (anal tome XIV du Grand Dictionnaire , page 985. Les modes d'essai que nous venons d'indiquer sont les plus usités, mais ils ne sont pas les seuls que puissent les chi-

mistes dans leurs recherches au moyen du chalumeau sur la nature des corps. Il en est qui sont spéciaux à tels ou tels composés et qui sont particulièrement employés poor 1 examen des minerais ou des alliages métal- . Nous n'avons pas a nous en occuper ici, ces procédés étant exposés aux articles

ABGBNT, FER, MANGANESE, etc.

L'analyse quantitative au moyen du chalumeau est très-difficile à pratiquer. Elle ne peut, comme nous l'avons dit plus haut, remplacer les méthodes par voie humide; toutefois, elle fournit assez rapidement des reniments d'une précision relative. Les méthodes employées pour la pratique de ce mode d'analyse ont été indiquées et perfectionnées par les chimistes Harkfort et Plattner. Ces essais exigent, outre l'emploi du chalumeau et de ses appendices, une balance très-sensible et pouvant peser 0 gr. 02 à un dixième de milligramme prés, et une échelle d'une construction spéciale destinée à, la mesure des boutons d essai qui seraient trop pet.ls pour être pesés, même avec la balance dont il vient d'èire parlé. Avec ces appaieils, on peut faire des essais d'or, d'argent, de cuivre, d'étaio, de cobalt et de nickel ,

e une fois, les résultats obtenus, si habiles que soient les expérimentateurs, ne sont qu'approximatifs et ne peuvent dispenser de recourir à l'emploi de V analyse par voie humide.

anandrine adj. (a-nan-dri-ne). Bot. Syn.

d'ANANt'KAIKE.

ANAN1A (Jean-Laurent), savant italien, né à Taverna, eu Calabre, mort vers 1582. 11 vécut longtemps dans la maison de Carafïa, archevêque de Naples, sou protecteur, et, après la mort de celui-ci, il se livra à l'étude des sciences magiques et naturelles, outre un traite intitulé : /Je natura dxmouum tibri quatuor (Venise, 1581), on lui doit un ouvrage également curieux, qu'il dediu à la princesse Sforza d'Aragon et dont 1 italien est V Universale fabrica del m ovvero cosmografia divisa in quattro trattati (Venise, 1576).

ANANISAPTA s. m. (a-na-m-sa-pta). Sorte de talisman propre a préserver des maladies , dans l'opintoil des eabalisles.

Us expliquent la formation de ce mut parla réunion des premières lettres des mots de lu phrase suivante : Antidatant Nazarem àuyeeem intoxicalionis ; sanciificet a/imenta, pocuta, Trinitas klma [Puisse l'antidote du Nazaréen détourner de toi la mort par le poison ; pue la Tl bienfaisante

sanctifier tes aliments et ton breuvage).

* ANAPHIE s. f. —Encycl. Aruchn. Say, qui a établi ce genre, lui assigne poui caractères : corps trè grêle, k quatre i horaci-

ques et terminé par un petit prolongement caudal; tête très-petite; quatre yeux,ui a la partie antérieure de lu tête, sur un tu- • commun; mandibules dldaclj articles, insérées à la partie antérieure . ;e; pas de palpes; huit pattes tilifor- ■ ■ e genre d'un tc< lui des

phoxiebiles, et l'absence de pal pi - l

île le confondre avec les nymphones ut les

aramothées. L'anaphte paie, paj .

est considérée com type du r

ANAPNOGRAPHEs. in. (a-nu-pno -gra-fe —

anapnoé, respiration; graphe, j'écris).

instrument qui sert a enregistrer les divers mouvements auxquels donne lieu lu respiration.

ANAPO , petit fleuve de Sicile, qui se jette

dans la mer, près de Syracuse, c est sur les

Le ce fleuve, ruisseau d environ 3 mètres

sur, que lurent inspirées les poésies

| des ue TheocritOi

ANAPOLI, une des Cycludos.