HYDROCARBURES CS01133Ï

Composés saturés^

CS0I1J5C1S Chlorhydrate ioternitfdialre.

C*>H»UrS Ijromhydrmta intermddlairfc

CIOUJSOS Hydrate luteraiedialrc.

(IncooDU.)

0,013. Il donne, avec l'scide chlorhydrique,

le sous-chlorhjdrato liquide COU".!!!'!. In

lerepyroluno est encore appel" *

Iheiie ti, pour le distinguer do >

thene a, dérive de l'essence ali^

tralene, chauffe pendant quc;>,

à 350O , se convertit en une

qui a re^'il le nom d'ous/rd/>yroi( .- - -

lerébentliine «, volatil à 177", d'une deusiio

do 0,847 et d'ua pouvoir rotatoiro spécifique

égal à— 11». . j.

L'austrapyrolons présente une odeur a essence de citron ; il e.;t plu- fucil-ment oxydable que Inu ' ■■ «'" «•"orhydrate soli. '' '« I"»'-

i voir rotatoip

' l'ou continue -

I Irapyroleue.

— I40,«. Sji

TERE

moléculaire est plus faible que celui de l'ausliaiêne, et il est de signe opposé.

— II. Tkansformations qui s'opêrbnt sous l'inflohnck ubs KiiACTiFS. Beaucoup île suljstunces [josbèilerit la fuculté de con\erllrle tért'beDlnèiiu en inodilicalionaisomériquesou pol^rnériqucs. Quelques-unes agissent à la température ordinaire; d'autres nV'Xi^rcont leur action qu'avec l'aide de lu clialuur. La plupart proauiiient la transformation trésrmudemcntj il cnestquelaues-unoa cependant qui nu lu déterminent qu avec lenteur et ^anmis d'une numiére oomplèle. Dun» certains cas, il suflit d'une très-ptUito quantité de réactif pour produire une transformution complète; mais le plus souvent il en fuut une assez yrando quantité. I/ngent le plus èiierj^ique est le tluorure de bore dont 1 parlie convertit imm-diateinent, avec grande élévation de température, 160 parties de tévébenlhène en modiHcaticms polymcriquos inactives bouillant &u-de!>sus de 300».

L'aci<le sulfuri(|Uo agit aussi à froid, mais moins énerf^iqnemeul que le fluorure do bore : 1 partie de CL-t acide con'*erlit 4 parties de térébentbèno en un mélange d'uito modillcalion isoiiiérique et d'une mudiflculion polyinérique.

Los acides minéraux faibles, tels que l'acide borique et les acides organiques, comme les acides acétique, oxalique, lartrique et citricpie, agissent sur le térebenlbene, mats seulement k loO". Leur action est tres-lento et n'est jamais complote, même après 50 ou 60 beures. Le chlorure de zinc à 100» agit de la même manière.

La tluorure et le chlorure de calcium, ot môme les chlorures de métaux alcalins, agissent aussi de la même manière, mais avec encore moins d'mergie. Toutefois, la transformation s'opère plus facilement on présence de ces substances qu'au mo^en de la chaleur seule. Leur action, quoique faible, n'est pas douteuse. Les produits de ces irunsfornuUiuns sont les mêmes dans tous les cas. Ce sont : le tércbène, le ditérébèoe et plusieurs polytéréboues.

a-TérèbUne. C'est une modification isomêrique du lérébenihêne cl de 1 austrulonc. Le meilleur moyen de prêpurulion de celle substance consiste ù faire agir l'acide sulfurique com:ontré sur l'un ou l'autre de ces hydrocarbures, ou même directement sur l'essence de térébenthine. On mêle celte essence avec 1/20 de son poids d'acide sulfurique concentré, on abandonne le liquide à lui-même pendant 24 heures, on décante ensuite la couche huileuse et on la dislille, en ^()Umettant de nouveau le produit de la distillation à l'actiun de l'acide sulfurique concentré I jusqu'à ce qu'il n'ait plus aucune action sur la lumière polarisée. On le lave ensuite k l'eau aiguisée de carbonate de soude, on le dessèche sur du chlorure de calcium et un le rectifie pour le purifier. Le térébêne est li-

3 uido ; son odeur rappelle celle de l'essence ethym; sa densité est de 0,S64 ; il bout à 156»; il est optiquement inactif. Avec l'acide cblorhydrique, il forme un composé liquide (C-0U16j2jliCI, et il donne des composés analogues avec l'acide bromhydriquo et l'acide iodbydrique. Ce sont les composes que nous avons indiqués dans le tableau ci-dessus, £0us les noms de sous-chlorhydrate, sousbronih^'drate, sous-iodhydrate. Par la distillation plusieurs fois répétée sur lI*SO^, le térébêne perd 11* et donne du cymène Cl^H**, en luèine temps que des polymères.

^-Sesquitércbène C^^H^*. C'est un hydrocarbure liquide et inactif qu'on obtient en même temps que le térébêne, dont on le sépare par le moyen de la distillation fractionnée, il bout à 250O. Sa formule n'est pas encore absolument sûre, parce que sa densité de vapeur n'a pas été prise; mais son point d'ébuUitiou la rend au moins très-probable, sinon certaine.

yDUérébène C^OH^S. Syn. Métatérébène^ colopUène, Ce corps se ijroduit en même temps que le terébéne dans l'action du fluorure de bore ou de l'acide sulfurique sur l'essence do térébenthine. C'est une huile d'une odeur aromatique, d'une iridescence bleue, optiquement inactive et d'une densité de 0,9-1. Il bout entre 310O et 3150; le point d'ébullition est assez éloigné de ceux du térébêne, et même du sesquuérébene, pour qu'on puisse le séparer de ces corps par la distillation. Le ditérebène absorbe l'acido chiorhydriquo, mais ne paraît pas former avec lui de composés détînis. Le chlore le convertit en une masse résineuse, d'où l'alcool extrait un compose crislallisablo eu aiguilles jaunes «t qui consiste probablement en un produit CXOliSSci*.

Au-dessus de 3I5o, on obtient encore des liquides dont le point d'ébuUiiiou est de plus en plus élevé. Ces liquides, tous ioactifa, d'une viscosité qui va toujours en augmentant, sont évidemment des polylérebenes (C*ûH16ji plus condensés que le colopheue, et que leur point d'ébullition trop élevé ne permet pas de séparer les uns des autres.

— 111. Transformations qdi s'opèrknt en

CONVERTISSANT L'eSSKNCK DE TËRÊBtNTHlNE EN CHLORBTDRATES 00 EN HYDRATES ET EN RÉGÉNÉRANT LES HYDROCARBURES DE CES DER- NIERS COMPOSES. Les mouochlorhydrales solides d'essence de térébenthine , soumis à l'action- d'agents très-faibies, donnent des

TERE

hydrocarbures de In formule C*oni«, solides eux-mémoH et cristallisablos, que M. lierlhelot, qui les a découverts, deaigiie sous le nom de i-amphénes. Les canipheneH actuellement connus sont les suivants :

a'téréctunphène. Pour le préparer, on se procure d'aoord le monocbl»»rhydritle solide de l'ehsence de térébenthine fraii(,Mis.^ et on le rhautTe pendant longtemps entre 200O et £200, uvue du stéarate do potassium ou du savon sec. Le produit, purifié parcristalli- .sution dans l'alcool, est solide et crislallisable. Son aspect est celui du camphre. Il fond à 45" et bout aux environs de 160°. Son pouvoir rotatoire spôoilique [a] = -|-Û50. Il ne forme qu'un seul comno^é avec l'acide cblorhydrique, le monocblnrhydrate solid-i dont il nrovtent et dont le pouvoir rotatoire spécifique est alors de -f 32», c'est-îidire égal, mais de signe opposé, à crlui du chlorhydrate obtenu 'lirertement au moyen de l'essence. Le cainphène est donc un hydrocarbure diatomiqut; et exclusivement diatoinique. Soumis à l'influence des agents oxydants, il prend un alome d'oxygène et se convertit en camphre des laurinées, comme M. Bertliolot l'a le premier entrevu et comme M. Kibau l'a définitivement démontré par des expériences récontes.

^-aiistracamphène. On l'obtient par une méthode identique à celle qui fournît le térécamphénn; seulement, au lieu de partir de l'essence française, on part <le l'essence anglaise. L'austracamphène ressemble au térécamphone par toutes ses propriétés. Il n'en ditfère que par son pouv(»ir rotatoire spécifique, qui est de -f 220.111 forme un monochlorhydrate solide, dont le pouvoir rotatoire spécifique é^^ale — 5».

fcamphène inactif. C'est un hydrocarbure solide, qui prend naissance lorsqu'on traite l'essence de térébenthine comme nous l'avons décrit, en remplaçant le stéarate de potassium par le stéarate de baryum, ou mieux, par le benzoate do sodium. Il ressemble ueaucoup au lérécainphène et à l'austracaiiiphcne, dont il se distingue uniquement par son absence totale de pouvoir rotatoire. il forme un monochlorhydrate solide et inactif.

— C(t;;i/jA(7é;ie. M.Berlhelota donné ce nom à un hydrocarbure non encore examiné, qui prend naissance dans la réaction du stéarate de potassium ou d'autres réactifs peu énergiques sur le monohydrate liquide de térebenthène. Le même nom a été également appliqué à un hydrocarbure (encore nommé dadyle) qui se forme lorsqu'on distille le monochlorhydrate solide d'essence de térébenthine^ k plusieurs reprises, avec de la chaux, ou qu'on fait passer ce chlorhydrate en vapeur sur de la chaux maintenue entre 190O et 19yo. Ce corps, qui est évidemment un produit do décomposition du caniphène, est un liquide limpide, aromatique, bouillant à 156°, d'une densité de 0,87, et qui n'exerce aucune action sur la lumière polarisée. D'après Laurent, il forme, avec le chlorure, le composé ClOiIIS('ijiioi qui, sous l'influence de la potasse alcoolique, donne le chlorocaniphilene C^OH^^Cl. Ce dernier composé s'unit à son tour au chlore, en donnant le dérivé C*OIIiVci*,HCl. Le camplnlèue réagit donc sur le chlore comme l'élhylène.

— Terpilène. C'est un hydrocarbure inaetifqui se produit par l'action des réactifs faibles sur le chlorhydrate solide