‹ Grand dictionnaire universel du 19e siècle, française, historique, géographique, mythologique, bibliographique, littéraire, artistique, scientifique, etcChapitre 320 sur 1109 · CHS' H · texte numérisé non relu

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de là. deux isomères possibles. Par des raisons analogues, on trouverait à l'hydrocarbure C^H'S trois isomères possibles ; à l'hydrocarbure C^Hl*, quatre isomères possibles, et ainsi de suite.

Au point de vue de ces isoméries qui ne dépendent pas de la saturation, on peut établir une division rationnelle des hydrocarbures. Prenons, en effet, pour type des hydrocarbures le gaz des marais CH*. Nous pourrons y remplacer un hydrogène par un radical hydrocarboné lui-même; nous aurons ainsi des hydrocarbures primaires.

mais nous pourrons aussi y remplacer 2H par deux radicaux by<lrocarbonés monoatonuques ou par un radical hydrocarboné diatonnque. Nous aurons ainsi des hydrocarbures secondaires de la forme

ou de la forme C

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que ou par un radical triatomique, on a des hydrocarbures tertiaires de la forme

C rI «» G IV ou C I {{,„.

— plaçant 3 atomes d'hydrogeue du type

par trois radicaux monoatomiques ou par un radical nmnoatomique et un radical dialoini-

Enfin, par un remplacement semblable de 4 atomes d'hydrogène, on a des carbures quaternaires répondant aux formes CR'*, CR"*. OR'R'" et CR^'.

La substitution des radicaux monoatomiqucs h. l'hydrogène du type fournit des hydrocarbures saturés qui appartiennent tous h. la série C"H2"+2 . lîi substitution des radicaux polyutomitjucs produit, au contraire, des corps, saturés aussi, mais appartenant à des aeries moins hydrogênées. Quant aux corps non saturés, les atomes y sont groupés do la mémo manière que dans les corps saturés dont ils dérivent et dont ils ne diffèrent que par le nombre moins grand d'atomes d'hydrogène.

Remarquons encore que, dans les substitutions dont nous parlons, les radicaux qui se substituent ne sont eux-mêmes que les hydrocarbures non saturés qui peuvent eux aussi être primaires, secondaires ou tertiaires, ce qui fait une extrême complication.

En partant de l'atomicité du carbone, on peut donc déduire quels sont les hydrogènes carbonés qui existent ou tout au moins que la théorie permet d'espérer, et l'on peut classer tous ces hydrocarbures en séries homologues, reliées entre elles et formant une vaste série isologue qui les embrasse toutes.

Si, maintenant, nous examinons quelles doivent être les propriétés des hydrocarbures saturés des différentes séries, nous nous convaincrons qu'en perdant 1, 2, 3, ..., n atomes d'hydrogène, ces composés peuvent engendrer des radicaux mono, di, tri,n atomiques.

Parmi ces radicaux, ceux d'atomicité impaire ne sont autres que les hydrocarbures non saturés indiqués dans le tableau. Les radicaux d'une atomicité paire n'y figurent pas, parce qu'ils ne peuvent pas exister à l'état de liberté.

A l'hydrocarbure saturé C8H18, par exemple, correspondent les radicaux : C^HH monoatomique, CSH*^ diatomique, C**H15 triatomique, C«H1^ tétratomique, C8H13 pentatomique..., etc.

L'expérience a démontré d'autre part que, dans tout radical monoatoraique, on peut substituer 1 atome d'oxygène à 2 d'hydrogène ; que dans un radical diatomique on peut substituer 1 atome d'oxygène à 2 d'hydrogène, ou 2 d'oxygène à 4 d hydrogène ; que dans les radicaux triatomiques on peut substituer I, 2 ou 3 atomes d'oxygène à t, 4 ou 6 atomes d'hydroL;ène; qu'eu un mot, dans un radical hydrocarbune quelconque, on peut substituer O à H2 un'uombre de fois égal au nombre qui représente l'atomicité du radical.

Ces substitutions ne changent, d'ailleurs, en rien l'atomicité du radical, qui reste après ce qu'elle était avant. Seulement, le radical devient de plus en plus électro-négatif à mesure que l'oxygène y remplace plus complètement l'hydrogène. Un même hydrocarbure saturé peut donc donner naissance à un trèsgrand nombre de radicaux oxygénés ou non.

A l'hydrocarbure C8H*8j et sans compter l'isomérie, correspondent les radicaux suivants d'une atomicité croissante jusqu'à 6. Nous n'avons pas poussé au delà parce qu'on ne connaît pas de radicaux dont l'atomicité dépasse 6.

(C8H17)' (C8HÏ6)" (C8H1S)'" (C8HÏB0)' (CSHIV^)" (C8Hl30)"^ (C8I1120ÏJ" (C8H1Ï02)'" (C8H903)'" (C8llU)iv (C8H13)V {C8H12)Vi

(C»H120)>^ (CSHllO)^ {C*Viï0O}^'i

(CS1U002)'V tC»H'JO--!j^ (C81180-1J^'' ((JSH803)I^ (C8tni)3)^ ((j8H6i)3jVl (C8il6u4)i^ (C8H50^)V (CBlIiOl)^'

Chacun de ces radicaux peut engendrer tout un ensemble de composés qui se groupent autour de lui comme autour d'un centre. Cet ensemble de composés a reçu le nom de groupe , et le radical autour duquel ils se rangent se nomme le pivot du groupe. Les divers radicaux pivots de groupes viennent naturellement tous se ranger autour de l'hydrocarbure dont ils dérivent et qui se nomme leur hydrocarbure fondamental. L'ensemble de tous les groupes qui pivotent autour d'un hydrocarbure fondamental constitue ce que l'on appelle une série hétérologue.

Les hydrocarbures saturés ne sont pas les seuls qui puissent engendrer des séries hétérologues. Un hydrocarbure non saturé quelconque peut, dans certaines conditions, se comporter comme s'il était saturé, la seule différence résidant alors dans les propriétés des composés formés, qui sont toujours au même degré de saturation que l'hydrocarbure d'où ils dérivent.

U résulte de là qu'à chaque terme de la première série homologue doit correspondre, au puint de vue de la saturation, une seule «erie hétérologue; à chaque terme de la seconde, deux ; à chaque terme de la troisième, trois, et ainsi de suite.

L'ensemble des diverses séries hétêrologues dont les termes sont isomères chacun à chacun et ne différent que par le degré de saturation constituent des séries d'un nouvel or-

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dre. M. Naquet a proposé pour ces séries le nom de séries eikologues, du grec lUwç, semblable.

Ainsi donc, autour de chaque radical se range un groupe dont ce radical est le pivot.

Les divers groupes réuuis autour d'un même hydrocarbure fondamental constituent une série hétérologue. Les diverses série* hétêrologues, dérivées d'hydrocarbures fondamentaux isomères au point de vue de la saturation, forment une série eikologue. Ces diverses séries eikologues, dont tous les termes sont homologues entre eux, forment une série homologue. Enfin, l'ensemble de toutes les séries homologues forme la grande série isoloçuo qui comprend tous les corps de la chimie organique.

Nous disons que les «c'riej précédentes renferment tous les corps de la chimie organique, bien qu'on ignore encore la place que doivent y occuper certains composés. Cette ignorance tient, en effet, non à ce que ces composés n'y ont point leur place, mais bien à ce qu'ils ont été trop incomplètement étudiés pour qu'on sache quelle est cette place.

Tous les corps que la classification seriairo laisse prévoir sont loin d'être connus. Trois stfries homologues seulement , celle dont les hydrocarbures fondamentaux ont pour formule générale C"H2'* + ^, celle où ils ont pour formule C"ll-" et celle où ils ont pour formule C"H^'^~^ sont bien étudiées. Dans toutes les autres séries^ on ne connaît que quelques termes çà et là qui semblent uniquement destinés à attester que ces séries existent; les autres restent à découvrir. De plus, la classification laisse prévoir un nombre immense d'isomères dont très-peu sont connus jusqu'à ce jour, et dont la découverte ne pourra être que le fruit de nouvelles et nombreuses expériences.

Enfin nous sommes loin d'affirmer que tous les corps indiqués soient réellement possibles. Dans les déductions qui nous ont servi à établir leurs formules, nous n'avons p;is tenu compte des lois suivant lesquelles décroît la stabilité des corps à mesure que la molécule se complique, lois qui doivent limiter beaucoup le nombre des composés réalisables. Jusqu'ici, ces lois ne sont pas connues; elles ne pourront l'être que lorsque de nombreuses découvertes auront reuuu les séries plus complètes qu'elles ne le sont aujourd'hui. La classification actuelle n'est donc qu'un grand tableau qui embrasse les formules déduites algébriquement de tous les composés organiques possibles ou impossibles, La connaissance des lois qui régissent la stabilité des corps complétera seule cette classification en lui assignant des limites. Il est évident qu'en partant de l'atomicité d'un corps quelconque on pourrait déduire algébriquement, comme nous venons de le faire pour le carbone, la série de tous ses composés théoriquement possibles et, plus tard, la série do ses composés réalisables, quand on connaîtra les lois de la stabilité des corps.

Or, les éléments étant classés eu série d'après leur atomicité, d'une part, et d'après leur polarité électrique de l autre, l'ensemble de la chimie tout entière constituera une vaste série.

Enfin, dans toutes ces séries^ les propriétés physiques et chimiques se modifiant suivant des lois qui seront découvertes, nous l'espérons, on peut prévoir, dès aujourd'hui, un état de la chimie où, sans avoir étudié en détail les propriétés des divers corps et connaissant seulement le nombre, l'atomicité et la polarité électrique des éléments, on pourra déterminer par un calcul très-simple les formules, les propriétés et le mode do génération de tous les composés possibles. Nous n'avons pas besoin de montrer tout ce qu'a de grand une telle conception.

De ce que nous venons d'établir, il ressort encore que tous les éléments tétratomiques doivent pouvoir donner des séries de corps complètement parallèles par leurs formules avec ceux qu'engendre le carbone. En effet, pour déduire ce qui précède, nous n'avons tenu compte que de l'atomicité du carbone, et cette atomicité est la même pour l'étain, le titane, le silicium. Ici, toutefois, intervient une question d'affinité que nousu'avons point fait intervenirjusqu'icl. L'hydrogène n'ayant pas la même affinité pour le silicium, il se peut très-bien qu'il n'existe pas d'hydrogènes siliciés ou qu'il n'en existe qu'un nombre assez restreint; mais il est des éléments monoatomiqucs autres que l'hydrogène qui ont une puissante affinité pour le silicium, le chlore, le brome, par exemple, et il se pourrait bien qu'il existât des séries de chlorures et de bromures de silicium analogues aux séries des carbures d'hydrogène.

Cette idée d'une espèce de chimie organique du silicium n'est plus une hypothèse gratuite. Grâce aux travaux vraiment remarquables de MM. Friedel et Ladenburg, on connaît aujourd'hui une série de composés siliciques qui constituent la série méthylique du silicium.

La série méthylique du carbone renferme comme termes principaux le gaz des marais CHS

le gaz des marais mono-, di-, trichloré (chloroforme) et le tétrachlorure de carbone CCI*; ^1 renferme, en outre, l'aldéhyde méthylique

CIIïO,

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l'acide formïque CH^O*, l'alcool méthylique

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