CH0)20 = 2[CH0,0H] — H

Ces divers corps constituent ce qu'on appelle la série raéthylique. Tous, à une seule exception près, ont leur analogue dans les composés siliciques, comme cela résulte du tableau ci-dessous. Il en est de même du chloroforme, du bromoforme et de l'iodoforme, qui dérivent du gaz des marais par substitution de CIS, BrS et I» k H\

Gaz des marais CII^, .... — Hydrogène silicié SiH*,

Tétrachlorure do carbone Tétrabromure de carbone Têtraiodure de carbone .

Chloroforme CHC13,

Bromoforme CHBr3, . .

lodoforme CI1I3, . . .

Acide fonnique CHO.OH,

Anhytinde formique (inconnu) (CH0J2.0,

CCI*, .... — Tétrachlorure de silicium.

CBr* — Tétrabromure de silicium.

CI*, .... — Têtraiodure de silicium. .

Chloroforme sili

— Bromoforme silicié

— lodoforme silicié

— Acide silicoformique(inconnu) Anhydride silicoformique.

Formiate triethilique CH{()C2H5ja^ Silicoformiate triéthylique . .

Mercaptan CH3,SH.

Les corps de la seconde colonne du tableau constituent ce qu'on appelle la série inéthyliquedu5i7ictum. Mais le carbone tétratomique est susceptible de se souder à lui-même en formant les groupes C* hexavalent, C* octovalent, C*dékavalent, C5 dodékavalent, C« tétradékavalent, Cï hexadékavalent, C8 octodékavalenl, C^ viglntivatent. A chacun de ces groupes correspond une série ayant, comme lu série méibylique, son hydrure, son chlorure, son bromure, son iodure, son acide, son anhydride, et d'autres corps encore qu'il serait trop long d'énuinerer ici. La série qui répond au groupe C prend le nom do série

Mercaptan silicique chloré.

SiCiS

SiBrS

Sil*,

SiHClS.

SiHBr3,

SiHiJ,

SiHO,OH,

(SillO)20.

SiH(OC2Hîi)3,

SiCH,SH.

éthylique; celle qui répond au groupe CS, celui de série propylîque; celle qui dérive du groupe C*, celui de série butylique; celle qui dérive du groupe C*, celui de série amylique. Les séries supérieures se nomment séries hexylique, heptylique, octylique, nonylique, suivant le nombre d'atomes de carbone que renferment les composés qui les constituent. On connaît actuellement des composés du silicium qui appartiennent à une série analogue k la série éthylique, et des composés mixtes appartenant k la série propylique et k la série nonylique. Les tableaux suivants mettent en lumière ces analogies :

Série éthylique du carbone.

Hydrure d'éthyle C2H«,

Hexachlorure de curbone C*C|6,

llexabnunure de carbone C2Br«,

Hexaiodure de carbone C^l^, .

Acide oxalique C*H*OS

Si2Cl«

Si«[«.

SiH»0».

Série éthylique du silicium.

— Hydrure d'éthyl-sUicium ,

— Hexachlorure de silicium

— Hexabromure do siiicium

— Hexaiodure de silicium ,

Acide silico-oxalique

Nous laissons do côté les autres composés dont les analogues siliciés sont encore inconnus. Séria propylique du cArbone. Série propylique mlxU carbocillciqua.

Acide propioniqiie C*H*,CO>H, . . — Acide silicopropioni-

quo CSH>,SiOiH,

Propionate triéthylique. . . (CîH'OpC'Hï, — Siliconropionato triéthylique (C«H»0)S,SiC>H»,

Hydrure de nonyle C»H*>, Hydrure do silicono-

nylo SiC«H» o Si(C«H»)k,

Silicium-

Chlorure do nunylu C»H»9CI — Chlomro de silicono- * *"

nylc SiC»H»K;i,

Acétate do nonyle C>H»»,OC*HK). — Aceuto do ailicono-

nyle SiC*IP*.OC«H>0,

Alcool nonylique C»H«,OH, . . . — Alcoolsilicononylique. SiC«Ht».OH.

A ... . leiiVi'cjum hoxé-

que l'on peut " de dihllicohepd'hcpiylo Cl*li»

tyl-, .l.M,\.- .1.. i i.y

par la Riibstiluiiun île Si' à C.

Il est inutile do faire ressortir l'imporlAnco do tous cofi com|>oné«, qui élablisscnl ai bioa l'analogie du «i/tcium et du carbone.

— CoMI-onka ÙV 81UCUIM KT DKS CORPS DIA»

TOMiguKS. Lo jii/tritiiit so combnio k l'oxygcne, nu noufro et au seléiiiiim.

— C0MI't>8K.H DU RlUCirM AVKC L'oXYOBNB.

Le soûl ox^ile di' silicium anhydre connu est l'anhydr:'!» si|i.n|uo ou mlico , pour lequel noua ronvoyon» au mot silick, qui est iratto k part. Col oxyde répond a la foi mule MO*. Il donno niiissAnco k différents hydrates. Ko omro, Wrihler a décrit d.ux hyiiralesoui dériveraient d'un oxyde nioiu» oxygeno, la louconc iii*llK>*, la chryséono ou siltcono SiMm>î

ot un hydrate innomé Si^H^O*. Le premier do ces hydrates est certi>inoinent un mélange; car c'osi le produit do l'action de l'eau sur lo chlt>roformo silicié impur, charge do chlorure do «i/icium, tel que M. WOhIor l'avait obtenu d'abord. Cosi un méhmgc de ailice o( d'anhydride silicoformique. Pour les deux autres, il cnI moins bien démontré, quoique ce suit probable, que M. Wûhler n'ait point eu affaire à un compose delhii ; aussi donnons-nous ici la description qu'il a donnée de ces corps.

— Chryfér)ir ou fiîi^nnf SiH^<^. Cf eorpi

80 pr.- : . ' i-

dam < -

dri-ji t

aoin > > 'it

dégagement d h\ dri-'gcoo a cei-s*, on étend le

Liquide de »ix khaii fois ton Tolume d'eau «t

SILI

l'on filtre. Le résidu esi lavé & 1 «au, puis desséché rhins le vide et l'obscurilé sur l'acide sulfuriqu'". Si l'acide n'est [las très-concentré, Iii chryser;iie est mêlée de l'hydrate gHHSOll que Wôhler désij^ne sons le nom d'hydrftte ^, la chryséone étant quplquefols apiieléeiiarliii hydratopetle mélaii(^e nomme leiicone hydrutu o.

La ohryséone forme des lamolles orangées brillantes, qui conservent la forme du silicïure de calcium cristallisL-, dont elles proviennent. Elle est insoluble dans l'eau, l'alcool, le tétrachlorure de silicitim , le trichlorure de phosphore et le sulfure de carbone. ChaulTëe, elle se fonce en couleur, puis, si la température s'élève encore, elle brûle avec une légère détonation et une scintillation particulière en laissiint un résidu de silice colorée par du silicium brun et amorphe. Calcinée en vase clos, elle dégage de l'hyurogêne et laisse un résidu de silice et de silicium. Lorsqu'elle est mélangée avec le composé x, elle détone, même lorsqu'on la chaulie dans un tube, et dégage de l'hydrogène silicié spontanément iulîammable. Chautfée à 100", seule ou avec de l'eau, elle dégage de l'hydrogène et devient d'une couleur plus pâle. A 190o, en vase clos, l'eau la convertit complètement en silice lumellaire, tandis que le tube renferme de l'hydrogène comprimé. A l'obscurité, la chrysèone ne s'altère point, même lorsqu'elle est humide \ à la lumière diffuse, elle devient chaque jour plus pâle, et à la lumière directe du soleil, mémo sous l'eau, elle se convertit rapidement en k'ucone (mélange probable de silice et d'anhydride silicoformique), en dégageant de l'hydrogène. Le chlore, l'acide sullurique concentre, Taciile nzotique fumant ne l'attaquent pas, même èi chaud. Suus linlluenee de l'acide Uiiorhydrique elle s echautfe, blanchit ensuite, puis se dissout. Les alcalis, y compris l'ammoniaque et les carbonates alcalins eux-mêmes, qui agissent ce[)endant plus lentement, la convertissent en silice avec dégagement d'hydrogène et élévation considérable de la température. Kn présence des alcalis, elle exerce une action réductrice sur les sels de dilïerents métaux, tels que ceux de cuivre, d'argent, d'or, de palladium, d'osmium, de plomb. Le plomb se précipite instantanément sous la forme d'une masse grise métallique lorsqu'on ajoute de la chrysèone à la solution de son hydrate dans une lessive alcaline.

— Composé f HMi^O^. Ce composé, qui, d'après les formules adoptées, renferme 2H'-(> de plus que le précèdent, se produit par l'action do l'acide chlorhydrique étendu et froid sur le silioiure de calcium. Il forme des lamelles nacrées, transparentes, incolores. Ces lamelles, lavées et desséchées dans le vide, prennent feu spontanément au contact de l'air et brûlent avec flamme, en laissant un résidu brun de silice mélangée de silicium.

Il est probable que la chrysèone et le produit -j sont, comme la leucone, des composés du siticiuîtiy analogues aux composés organiques, mais des produits impurs, dont, par cela même, la formule vraie n'est pas encore connue.

— Sulfure de silicium SiS^. Ce corps, analogue û l'anhydride silicique, prend naissance lorsqu'on fait agir le sulfure de carbone sur la silice à de hautes températures, ou mieux sur le mélange d'anhydride siliL-ique et de charbon dont on se sert pour préparer le chlorure de silicium. Il cristallise dans les parties froides du tube en longues aiguilles blanches, flexibles, soyeuses, qui ont l'aspect de l'amiante et que l'on peut volatiliser dans un courant de gaz. Au contact de l'air humide ou de la vapeur d'eau, il se décompose en acide sulfhydrique et en silice anhydre et amorphe, qui conserve la forme du sulfure dont elle provient.

L'eau le dissout complètement avec formation d'acide sulfhydrique et d'une variété soluble de silice gélatineuse, ce qui explique la formation des eaux naturelles siliceuses. Cette solution siliceuse, abandonnée k l'èvaporation spontanée, laisse la silice en masses blanches, vitreuses, transparentes, semblables k l'opale. L'alcool et l'éther agissent à froid sur le sulfure de silicium en donnant naissance à des composés organiques sulfures. Le sulfure silicique ue se décompose pas lorsqu'on le chaulfe dans un courant de gaz hydrogène. L'acide azotique le détruit avec formation d'acide sulfurique et de silice.

— Sulfure silicohydrique. M. Wôhler, qui appelait chlorure sihcohydriq ue le chloioforme siliciè impur auquel il attribuait la formule erronée :si»114Cllo, admettait l'existence de composés oxygénés et sulfurés correspondants. La leucone, qu'il formulait Si^li^O», était le composé oxygéné; quant au composé sulfuré, M. Wôhler le formulait SiWlSQS et le désignait sous le nom do sulfure silicohydrique. Cette formule l'eloignait de la leucone, mais en faisait toujours un composé hydrosulfure du silicium. M. Wôhler obtenait ce corps par l'action do l'acide sulfureux sur le biliciure de calcium. C'est évidemment un composé organique du silicium sulfure impur, dont par suite la formule est mal connue.

— Sulfhydrate silicique chloré, syn. de mercaptan silicique SiCl3,SH. Ce compose, analogue au methyl-mercaptan CHS.tsH, a été deiîrit après l'hydrogène silicié. V. plus haut.

— SÉLÊNiDRE DE SILICIUM. Le séléniure de silicium^ analogue à lasdice, est inconnu. On

SILl

conna.t un produit organique sélénié du tiltcium qui se produit dans l'aciion d'un mélange d'acide sélénieux et d'acide chlorhydrique sur le siliciure de calcium. Ce cornn, connu sous le nom de séléniure silicofnjdrique, est évidemment une substance impure.

— Tklluriurk db silicium. On connaît un composé semblable au précédent, qui s'tditiont par l'action d'un mélange d'acide chlorhydrique et d'acide telluroux sur le siliciure de calcium. Ce corps, connu sous le nom de telluriure silicohydrique^ est évidemment un mélange, et la formule du composé principal qui le constitue est inconnue. Mais c'est un corps organique tellure du silicium.

— Composés du silicium avec les élé- MtJNTS TiUATOMiQUES. Azoturc de silicium. Deville et Wôhler ont obtenu ce compose soit en faisant agir l'ammoniaque sur le chlorure de silicium, soit en exposant le silicium cristallisé k l'action de l'azote ou de l'air atmosphérique à une très-haute température. Sa composition n'a pas été exactement déterminée. C'est une masse blanche, amorphe, infusible et inaltérable aux plus hautes températures, inoxydable même lorsqu'on la grille. Aucun acide ne l'attaque, excepté l'acide fluorhyxlrique qui la dissout en donnant naissance a du silicofluorure d'ammonium. Fortement chauffé dans un courant d'anhydride carbonique et de vapeur d'eau mélangés, i'azoture de silicium se décompose avec formation de carbonate ammonique. Il se décompose aussi, quoique lentement, k l'air humide en répandant une odeur ammoniacale. Les alcalis aqueux no l'attaquent pas: mais la potasse en fusion le convertit en silicate potassique avec dégagement d'ammoniaque.

Fondu avec du carbonate de potassium, il se convertit en un mélange de silicate et de cyanate. Il se forme aussi du cyanure si i'azoture de silicium est en excès. Chauffe avec do l'oxyde rouge de plomb (minium), l'azoture de siliciu7n réduit cet oxyde k l'état métallique et forme de l'anhydride nitreux. Cette réduction s'accompagne d'une vive incandescence,

— Dosage du silicium. Le dosage du si7icium dans les silicates est donné au mot silicique. Nous nous bornerons ici k exposer les méthodes employées pour doser le silicium dans les composes haloïdes du silicium et dans les silicotluorures.

Le chlorure, le bromure et l'iodure de silicium sont complètement décomposés par l'eau. En évaporant le liquide k siccilé, on chasse la totalité de l'acide chlorhydrique, bromhydrique ou iodhydrique produits, et il reste un résidu de silice qu'on peut peser. On peut aussi déterminer directement le chlore, le brome et l'iode en précipitant par l'azotate d'argent.

Le fluorure de silicium est également décomposé par l'eau; mais, dans cette décomposition, une partie seulement de la sihce se sépare, l'autrH partie restant en combinaison avec l'acide fluorhydrique à l'éiai d'acide fluoaîlicique. On recueille la partie précipitée sur un filtre après l'avoir additionnée d'alcool et l'on précipite l'acide silicofluorique dans la liqueur filtrée au moyen du chlorure potassique. On recueille ce second précipité sur un filtre, on le lave avec un mélange k volume égal d'alcool et d'eau, on le dessèche k 100° et on le pèse. On détermine ensuite par le calcu4 la quantité de silice qu'il renferme. Comme le liquide séparé par filtration peut encore renfermer de la silice, on l'evapore à siccité et ou le reprend par l'eau. La silice reste alors comme un résidu insoluble qu'on recueille et qu'on pèse.

Les silicoûuorurcs métalliques s'analysent par l'action de l'acide sulfurique chaud, qui en chasse tout le silicium et le fluor k l'état de fluorure silicique et d'acide fluorhydrique, tandis que le métal reste k l'état de sulfate et peut être dosé par des procédés propres â chaque métal.

Lorsqu'on veut déterminer directement la quantité de fluorure silicique que le silicofluorure renferme, on fait bouillir le sel avec du carbonate de soude en excès; il se forme du fluorure de si/tcïum, il se dégage de l'anhydride carbonique et le métal du sel primitif se précipiie sous la forme de carbonate à l'état de mélange avec la silice. On précipite ensuite le fluorure par un sel de chaux et ou pèse le fluorure de calcium produit. Cette méihode est applicable au dosage des silicofluorures dissous ou mélangés k d'autres sels.

— Poids atomique du silicium. Berzélius considérait la sihce comme répondant à la formule Si03{o = s) et écrivait de même les composés haloïdes du silicium

SiCl», SiBrS, Sil3, SiFl».

Gmelin adopta pour la silice la formule

Si02(o = X6), k cause des formules plus simples auxquelles elle conduit pour les composes siliciques en gênerai. Cette vue, qui fait le silicium tetraloinique, est corroborée par les densités de vapeur du chlorure et du fluorure de silicium et par les décompositions des etbers siliciques, dans lesquels loxi-'thyle et les radicaux analogues sont remplaçables par quart et non par tiers. La densité do vapeur du chlorure silicique, déterminée par M. Dumas, égale B,939 et celle du fluorure égale 3,60,

SILI

Si l'on adopte pour ces corps les formules SiCl* et SiFl^qui sont d'accord avec les phénomènes observés dans la décomnosition des élhers siliciques, on trouve pour le poids atomique du silicium le chiffre 28. Si l'on admettait le poids atomique 21 et les formules SiCls et SiFlS, les densités théoriques de vapeur seraient <,4S et 2,70 respectivement, chiffres trcs-ôloignés do ceux que donne l'observation directe (5,939 et S.fiO), tandis qu'avec les formules SiCl* et SiFl* les densités théoriques sont 5,8995 «t 3,C04, nombres on ne peut (dus rapprochés de ceux que fournit l'observation. Pour compléter l'.^tude du silicium^ voir

SILICE, SILICIQIU; «ît SiLICIUKES.

SILICIUM HEXÉTHYLB S. m. Chim. Compose de silifium cl d'othyle, oui renferme six fois le groupe éihyle pour aeux atomes de silicium.

— Encycl. V. SILICIUM.

SILIGIUM-MÉTHYLE S. m. Chira. Composé forme d'un atonie de silicium et de quatre radicaux méthyle.

— EDCycl. V. SILICIUM.

SILICIUM-TÉTRÉTHYLE s. m. Chim. Composé qui est forme de quatre groupes éihyle uni k un atome de silicium, et qui représente l'hydrure de nonyle dont un atome de carbone est remplace par du silicium.

— Encycl. V. silicium,

SILICIURE s. m. (si-li-si-u-re — rad. 5i/icium). Chim. Combinaison binaire du silicium avec un métal.

— Encycl. Le silicium s'unit facilement à l'aluminium, au zinc, au platine et k quelques autres métaux; mais il ne se combine pas avec le sodium et ne parait se combiner non plus ni avec le potassium ni avec le plomb. Relativementk l'aluminium et au zinc, le silicium se tx)mporte comme le carbone vis-à-vis de la fonte : il se dissout dans ces métaux, dont il se sépare en cristaux par le refroidissement.

— Siliciure de calcium ^ probablement CaSi2. On le prépare en faisant un mélange intime dans un mortier chaud de silicium graphito'ide avec dix fois son poids de chlorure de calcium. On agite ce mélange, dans un flacon k largo goulot, avec un treizième de son poids de sodium coupé en petits morceaux et l'on projette le tout dans un creuset chauffé au rouge, qui renferme déjà du chlorure de sodium fondu; enfin, on ajoute encore une quantité de sodium égale à celle que le mélange renferme, et l'on recouvre le tout avec du chlorure de sodium fondu et pulvérisé. On place le couvercle sur le creuset et l'on porte le tout k la température de fusion de la fonte. Cette température doit être maintenue pendant une demi-heure environ. Après refroiaissement, on casse le creuset. Si l'opération a bien réussi, on trouve alors le siliciure de calcium sous la forme d'un bouton qu'il faut conserver dans des vases hermétiquement bouchés.

Le siliciu7-e calcique possède une couleur gris de plomb, l'éclat métallique, une structure cristalline écailleuse avec indication indistincte de plaques hexagonales. Exposé k l'air ou projeté dans l'eau, il s'èmiette en une masse de petites plaques semblables au graphite, avec dégagement d'hydrogène. Cette désagrégation est due à Thydratation et k l'oxydation d'une partie du calcium et du silicium qui forment de nouveaux produits, lesquels restent mélangés avec le siliciure inaltéré. L'acide azotique fumant n'attaque pas le siliciure calcique. Les acides acétique, chlorhydrique et sulfurique, ce dernier étendu, le convertissent en un composé hydrogéné et oxygéné tout k la fois, qui appartient à la sériit des composes organiques du silicium et que Wôhler a nommé silicone ou chrysèone.