POC13 H- 2HC1 + S02C1S

Oxychlo- Acide Chlorure

rure de chlorhydri- de

phosphore. que. sulfuryle.

3" 3Pb"S0* + 2POC13

Sulfate do Oxychlorure

plomb. de phosphore.

= 3S02C1Ï h P2l'b"308 Chlorure Phosphate

de de plomb.

sulTurylc.

Le troisième procédé est le meilleur des trois, en ce sens que l'on n'a pas d'oxychloruro de phosphore îi séparer par la distillation fractionnée, si l'on a soin d'employer un excès de sulfate de plomb et de renouveler (ptelquefois la rectitîeatiuu sur des quantités nouvelles de ce sel.

Le chlorure de sulfuryle est un liquide fumant, incolore, de 1,*>G de densité. Il bout à 770 et peut être dibtillé sur la chaux ou la baryte sans subir d'altération. Traité par l'eau, il tombe d'abord au fond sous la forme do gouttes huileuses, puis disparaît peu à peu et se convertit en un mélange d'acide chlorhydrique et d'acide sulfurique. Il réagit, pour subir cette transformation, sur S molécules d'eau. Chacune d'elles cède l hydrogène et les 2 hydrogènes s'emparent des 2 atomes do chlore pour former ue l'acide t-hlorhydcique. A leur tour, les 2 oxhydryles (IIO) restant des 2 molécules d'eau remplacent les 2 atoni'-s do chlore enlevé et fournissent de l'acide sulfurique. Avec l'alcool, la réaction est tout à fait semblable. Seulement, au lieu d'acide sulfurique et d'acide chlorhydrique, c'est de l'acide .sulfurique et du chlorure d*éthyle qu'on obtient. Ajoutons que, comme l'alcool est toujours en excès, l'acide sulfurique formé dans la première phase de la réaction se transforme k son tour en acide éthylsulfurique ou suU'ovinique ^f.2 l OC2H5

Avec le gaz ammoniac ou le carbonate d'ammonium du commerce, il se forme, suivant Kegnault, de la sulfamide l AzHS

SOî

Azll-^-

Suivant Rose, au contraire, le produit ainsi obtenu serait non de la sulf.imide, mais un mélange de sulfamate d'ammonium et de sel ammoniac k ces deux oxyclilorures de l'anhydride chlorosulfurique 8*0^01* et de l'acide chlorosulfurique ou chlorhydnne sulfurique, k laquelle cet ox^'cldorure correspond,

— Chlorhydrine sulfurique

Syn. Chlorhydrate de sulfuryle, acide chlorhydrosulfureux. Ce composé dérive de l'acide sulfurique par la substitution d'un seul atome de chlore k un seul oxhydryle. Il est k l'acide sulfurique ce que la chlorhydrine du glycol est au glycol. C'est le premier produit de l'action de l'acide sulfurique concentré sur le pentachlorure de phosphore. Il se produit aussi par l'action, sur le chlorure de sulfuryle, d'une quantité d'eau inférieure de moitié â celle qui serait nécessaire pour amener la décomposition complète de ce corps. Enfin, la chlorhydrine sulfurique se produit par la combinaison directe de l'acide chlorhydrique et de l'anhydride sulfurique, ou encore par l'action du noir de platine sur un mélange un peu humide de chlore et d'acide sulfureux.il paraît éLre identique au composé que H. Rose a obtenu en distillant le chlorure de soufre avec do l'acide sulfurique fumant.

La chlorhydrine sulfurique est un liquide incolore qui bout k 1450 et qui se résout dans ces conditions en acide sulfurique et en chlorure sulfurique, suivant l'équation

2HCISCi = H2S0* + CI2S02 Acidi Acide Chlorure

chlorosulfurique. BulCurique. de sulfuryle.

Le pentachlorure de phosphore le convertît eu chlorure sulfurique. L'eau le dissout peu k peu et le convertit en acide chlorhydrique et en acide sulfurique. Il a des propriétés acides décidées et forme des sels définis, dans lesquels l'hydrogène est remplacé par les métaux. Ainsi, il dissout le chlorure *lo sodium à une douce chaleur, avec déga-

SOUP

geinent d'acide chlorhydrique et formation d'un sel de sodium ClNaSO*. Avec l'azotate de 8odium, il se forme du sulfate de sodium et du chlorure de uitryle :

(AzO2)0Na -h HC1S03

AzoUite de sodium. Acide chlorosulfurique.

= NaHSO* -\- AzOSCI Sulfate acide Chlorure

de sodium. do iiitryle.

Des composés éthyliquo et phénylique analogues au chlorhydrate de sulfuryle se produisent par la combinaison directe du chlorure d'éthylo et du chlorure de i>h'!nyle avec l'anhydride sulfurique. Le composé éthylique

est un liquide huileux, incolore, piquant, plus lourd que l'eau, au fond de laquelle on peut le conserver pendant plusieurs semaines sans qu'il se décompose. Les acides chlorhydrique et sulfurique peuvent toutefois être immédiatement reconnus dans le liquide après qu'on y a introduit le chlorure éthylsulfurique. Si l'on neutralise le liquide par la baryte, il se forme un sel soluble de baryum, qui n'est qu'un éthylsulfute. On obtient un composé semblable avec le chlorure de méthyle, et il parait s'en former aussi uu analogue avec lo chlorure d'acétyle.

— Le composé phénylique