JO
s»! Ici
Eau. Anhydride
chlorosulfurique.
— Anhydride chlorosulfurique^ oxyde chlurosulfurique, chlorure de disulfuryie
so^î sos!
!ci
Ce composé, d'abord obtenu par H. Rose, par l'action de l'anhydride sulturique sur le protochlorure de soufre^ se produit aussi, suivant Rusenstiehl, lorsqu'on chauffe l'anhydride sulfurique avec le chlorure de calcium pulvérisé, qu'on distille et qu'on rectifie pour éliminer les dernières traces d'anhydride sulfurique. C'est une huile incolore, de 1,762 de densité, d'après Kosenstiehl, de 1,818 à 160 d'a[ires H. Rose. Il bout à U50 (Rose), entre U5o et I5ûo (Rosensiiehl). L'eau le décompose violemment. Il charbonne avec facilité les corps organiques. En présence des manganates, il dégage du chlore ; en présence des chromâtes alcalins, il forme de l'oxychlorure de chrome CrO^Ct^ï :
K2Cr04 + S205C12
Chromate Anhydride
de potassium. chlorosulfurique.
= K2S20"î -f Cr02C12 Disulfate Oxychlorure
de potassium. de chrome.
L'anhydride chlorosulfurique est k l'acide de Nordhausen ou acide disulfurîque ce que le chlorure de sulfuryle est k Tacide sulfurique ordinaire. De même que le chlorure de sulfuryle SO^Clî! représente de l'acide sulfurique S02(OH)2j dont les deux oxhydryles sont remplacés par Cl*, de même l'anhydiide chlorosullurique S2t)5C12 représente de l'acide sulfurique de Nordhausen OH
OH
dont les deux oxydryles sont remplacés par du chlore. C'est pourquoi nous proposons pour ce corps le nom de chlorure de disulfuryie.
Le chlorure de disulfuryie réagit sur l'acétate de sodium en formant du chlorure d'acétyle.
— Composés hydrogénés du soufre. On en connaît deux : l'acide sulfhydrique H^S, qui correspond k l'eau (v. sulfhydrique [acide]), et le bisulfure d'hydrogène H2S2, qui correspond à l'eau oxygénée.
— Bisulfure d'hydrogène H^S*. Pour obtenir ce corps, on commence par préparer du polysulfure de calcium, en faisant bouillir du soufre avec du sulfure de calcium, puis ou verse goutte k goutte la solution de ce polysulfure dans un grand entonnoir à robinet fermé au bas et rempli d'acide chlorhydrique. Le bisulfure d'hydrogène vient se reunir dans la partie inférieure de l'entonnoir, sous la forme d'une huile lourde qu'on décante ensuite facilement. Il est absolument nécessaire d'opérer comme nous venons de le dire, c'est-à-dire de faire tomber la solution
SOUF
de polysulfure de calcium goutte k goutte dan» un grand excès d'acide cblorhydri'^uo. Si l'on faisait uvage de la méthode inverse, si l'on versait l'acide chlorhydrique dans le sulfure de calcium, on n'obtiendrait plus la moindre trace de bisulfure d'hydrogène, mais un dégagement d'acide sulfhydrique et un précipité blanc pulvérulent de so«/"re, que les pharmaciens appellent magi^^lere de soufre. Cela lient k ce que, quand on verse l'acide dans le polysulfure, ce dernier se trouve sans cesse en excès; le bisulfure qui se forme se trouve entouré de polysulfure calcique, et comme bisulfure se décompose en présence du polysulfure calcique, il se dédouble à l'instant en acide sulfhydrique et en soufre. Dans lo cas, au contraire, oii 1 on verse le polysulfure dans l'acide, c'est ce dernier qui se trouve en excès. Le bisulfure d'hydrogène, au moment de sa formation, se trouve entouré d'acide chlorhydrique, et, comme il est stable en présence de cet acide, il ne se décompose pas.
Le bisulfure d'hydrogène est un corps analogue k l'eau oxygénée; il se décompose par l'ebullition et par l'action de présence d'une foule de corps, avec production d'acide sulfhydrique et de soufre.
— AciDi£S DU souKRii. Nous avons dit que nous étudierions seulement ici les acides nydrosulfureux S02,H2, dithionique ou hyposulfurique S*08.H2, trithionique S306,H», tétrathionique S*06,H2 et pentaihionique
et que nous renverrions à des articles spéciaux pour les acides sulfureux, sulfurique et thiosulfurique (hyposulfureux).
— Acide hydrosulfureux S02,H2. Ce corps se forme, d'après M. Schutzenberger, lorsqu'on traite l'anhydrirle sulfureux en solution aqueuse parle zinc. Le métal se dissout sans dégagement d'hydrogène, en formant une solution jaune qui possède un pouvoir décolorant beaucoup plus grand que celui de l'acide sulfureux lui-même. Cette solution donne, avec le sulfate cuivrique, un précipité d'hydrure do cuivre CuSIIs^ mélangé, si la solution de cuivre est en excès, avec du cuivre métallique ; elle réduit immédiatement le métal des S'>lutions ar^'entique et mercurique. C'est une liqueur fort instable, dont le pouvoir décolorant atteint sou maximum en quelques minutes, puis diminue en même temps que le liquide perd sa couleur jaune et devient laiteux par suite de la précipitation d'une certaine quantité de soufre; il renferme alors de l'acide thiosulfuriqne U^S^O^ (hypo-
On obtient un produit mieux défini en plongeant des copeaux de zinc dans une solution concentrée de bisulfite de sodium placée dans un vase clos. Le zinc se dissout encore sans dégager d'hydrogène. Au bout d'une demiheure, la réaction est complète et il se forme une abondante cristallisation de sulfite de sodium et de zinc. Le liquide décanté possède un pouvoir décolorant considérable et s'échautl'e beaucoup au contact de l'air, en perdant les propriétés qui le caractérisent; il ne renferme plus ensuite que le sel double que nous venons de mentionner, mélangé d'un excès de bisulfite alcalin. Pour isoler de la liqueur décolorante un produit défini, on en place un demi-litre environ dans un flacon de 2 litres de capacité , que l'on achève de remplir avec de l'alcool concentré, après quoi l'on bouche herinéLiquement. Il se forme aussitôt un abondant précipité blanc cristallin, consistant principalement en sulfite de sodium et de zinc, tandis que la presque totalité du composé décolorant reste en dissolution. On décante la liqueur, on la verse dans un vase, qu'elle doit remplir entièrement; on bouche ce dernier d'une manière hermétique et on l'abandonne au repos dans un endroit froid. En quelques heures, îl se
f)rend en une masse d'aiguilles déliées etincoores que l'on presse rapidement dans un linge et que l'on dessèche dans le vide. Il faut exécuter rapidement les opérations, parce que les cristaux humides s'échauffent fortement k l'air, tandis qu'une fois secs ils ne sont plus influencés par l'oxygène. Ce sel ne renferme qu'une très-faible proportion de zinc, dont on peut d'ailleurs le débarrasser en le redissolvant dans l'eau et le précipitant de nouveau par l'alcool. Il consiste alors en hydrosulflte de sodium NaHSO*. L'eau pure le dissout abondamment; il se dissout aussi très-bien dans l'alcool étendu; mais il est insoluble dans l'alcool concentre. Sa solution possède les propriétés décolorantes et réductrices mentionnées plus haut. Les cristaux exposés à l'air se convertissent complètement eu sulfite acide de sodium NaHSOS,
sans formation d'autres produits. Chauffés dans un tube, ils perdent du soufre^ de l'anhydride sulfureux, un peu d'eau, et laissent uu résidu de sulfate et de sulfure de sodium.
L'acide hydrosulfureux libre est beaucoup
flus instable que son sel sodique. On peut isoler en traitant les cristaux de ce dernier par l'acide oxalique. Il se forme ainsi une solution d'un jaune orangé foncé, qui possède un grand pouvoir décolorant et qui devient elle-même bien vite incolore en abandonnant un dépôt de soufre. La production de cet
SOUF
acide dans l'action du zinc sur t'acide sulfureux est représentée par l'équation
H2S03 -f Zn = ZnO -h H^SO» Acide Zinc. Oxyde Acide
sulfureux. de hydrosul-
zinc. fureux.
D'autres métaux, le fer et le manganèse par exemple, donnent lieu k la même réaction. La formation des thiosulfates (hyposulfites) est toujours dans ces cas la conséquence d'une reaction secondaire due à la décomposition lente et spontanée de l'hvdrosultite.
Lorsqu'on place une solution ae sulfite acide de sod.um dans un vase de terre de pipe poreuse, qu'on plonge ce vase dans de l'acide sulfurique faible et qu'on soumet le liquide à l'électrolyse, le pôle négatif plongeant dans l'acide sulfurique. il se dégage de l'oxyçëne au pôle positif, tandis qu'au pôle négatif il ne I se dégage aucun gaz, mais il se forme de l'hydrosulfite. Lorsque dans l'élément de Bunsen on remplace l'acide azotique par du sulfite acide de sodium, on obtient une pile qui est presque égale k celte de Bunsen par son intensité et qui demeure constante pendant UQ temps considérable.
— Acide éthylhy drosulfureux
CSU6S0Î = *''^'' j SO».
Cet acide, que Wiscbin, qui l'a découvert, avait improprement appelé éthylsulfureux, se produit k l'état do sel de zinc lorsqu'on fait agir le zinc-éthyle sur l'anhydride sulfurique :
10 2S03 + Zn"j^:l{ÎJ
Anhy- Zinc-
drjde étbyle.
sulfurique.
= S02 4- Zn"SO* -t- C*I1W
Anhy- Sulfate Ethyle
dride do libre.
sulfureux. zinc.
20 2S0Î -t- Zn"(CïH6)» = Zn"(C2H5.S02)î
Anhy- Zinc- Ethythydrosulflte
dride éthyle. de
sulfureux. zinc
Lorsqu'on mélange avec soin le zinc-éthyle avec une quantité équivalente d'anhydride sulfurique dans un fort tube scellé à la lampe et rempli d'anhydride carbonique, il se produit une violente réaction qui peut amener l'explosion du tube, et il se forme de l'éthylhydrosulfite de zinc en même temps que différents gaz combustibles, de l'anliydride sulfureux, du sulfate de zinc, du sulfure de zinc et du zinc métallique.
L'acide éthyihydrosulfureux se forme encore, contrairemeot aux assertions de Ilobson, par l'action du zinc-éthyle sur l'anhydride sulfureux. On dissout le zinc-éthyle dans cinquante fois son volume d'éther anhydre; on refroidit la solution et on la sature par un courant d'anhydride sulfureux. Après évaporation de l'éther, il reste comme résidu de l'éthylhydrosulfite de zinc
Zn"(C2H5S02)«-hHïO.
Ce sel est soluble dans l'eau, moins soluble dans l'alcool chaud à 90" centigrades, dans lequel il cristallise néanmoins en écailles molles et nacrées.
Le sel de baryum à 100» répond k la formule Ba"(C2H5S02)«. On le prépare en décomposant le sel de zinc par I eau de baryte.
11 est très-soluble dans l'eau et moins soluble dans l'alcool. Il se sépare en croûtes cristallines lorsqu'on évapore sa solution dans le vide. Le sel de cuivre Cu"{C*H*S05)2 se produit lorsqu'on décompose le sel de baryum par le sulfate de cuivre. Par l'évaporation de sa solution dans le vide, il forme des croûtes cristallines déliquescentes, d'un vert pâle, qui perdent de l'eau en prenant une teinte verte plus foncée lorsqu on les abandonna au-dessus d'un vase rempli d'acide sulfurique. Le sel d'argent Ag(C2H6)SO* prend naissance lorsqu'on neutralise l'acide libre par le carbonate d'argent. Lorsqu'on évapore sa solution dans l'obscurité, il cristallise en lamelles d'un grand éclat qui sont modérément solubles dans Tenu, L'acide libre ou sel d'hydrogène H,C*H5S0î s'obtient en décomposant le sel barytique par l'acide sulfurique. Apres évaporatioQ de sa solution dans le vide, il reste sous la forme d'un sirop d'une saveur acide agréable. L se dissout dans l'eau en toutes proportions. L'acide azotique de 1,4 de densité le convertit en acide éthylsulfureux C^H^SOS, en même temps qu'il se forme un autre composé soluble dans 1 eau et cristallisable.
— Acide dithioniqub ou hyposulfuriquk S^H^O^. Cet acide pourrait être considéré comme un acide condensé analogue k l'acide disulfurique dans lequel un des groupes sulfuryles SO* serait remplacé par le groupe sulfureux SO. Sa formule serait alors
SoloH
SO» j OH
Cette formule s'accorde même avec la facilité que possède cet acide de se dédoubler en acides sulfurique et sulfureux. Ou peut admettre ensuite que le soufre s'ajoutant au groupe SO donne les radicaux S»0,S30,S*0 correspondant à des acides hyposulfureux sulfurés inconnus, lesquels radicaux, en s& substituant au radical SO dans la formule cl-
SOUF
dessus, fourniraient les aciile-s tri... tétra... et pentiithionique. Les réactions de ces divers acides thioniqvies s'accordent parfaitement avec cette manière de les considérer.
L'acide dithionique a été découvert par Welter en 1819; il se produit à l'état de sel man^'aneux par l'action d'un courant de gaz Bulfureux sur du peroxyde de maganese en suspension dans l'eau, suivant l'équation
MnOS + 2H2S03 = Mn"S208 + 2H20 Peroxyde Acide Dithionale Eau.
de auUureux- mangaoeux.
luanga-
□ëse.
Pour ie préparer, on dirige un courant de gaz sulfureux à travers de l'eau dans l;iqiiello on a mis en suspension du peroxyde de manganèse fort divisé, jusqu'à refus d'absorption. Il se forme un mélange de dithionate et de sulfate de manganèse ; le sulfate provient d'une réaction parallèle à la précédente; mais si la température est basse, le dithionate est le principal produit ; ce serait l'inverse k une température élevée; k l'ébullition, il ne se forme presque que du sulfate. Quand on juge qu'd s'est formé une quantité suffisante du produit, on ajoute un excès d'hydrate bary tique k la liqueur; tout le manganèse se précipite k l'état d'hydrate manganeux; en même temps, l'acide sulfurique sa précipite k l'état de sulfate insoluble, tandis que le dithionate harylique reste dissous avec l'excès d'eau de baryte. On filtre, on chasse l'excès do baryte au moyen d'un courant de gaz carbonique, on llltre de nouveau pour séparer le carbonate de baryum et l'on évapore la liqueur k chaud. Par le refroidissement, elle laisse déposer du dithionate barylique en cristaux. Pour préparer l'acide libre, on décompose une solution aqueuse de ce sel par une quantité strictement équivalente d'acide sulfurique. On obtient ainsi une solution qu'on lilire et qu'on concentre dans le vide jusqu'k ce qu'elle atteigne une densité de 1,347. Gélis a conseillé une autre méthode de préparation. Il dirige un courant de gaz sulfureux à travers de l'eau tenant en suspension de l'oxyde ferrique. Il se forme ainsi du sulfite ferriquo, et cette solution, abandonnée dans des vases bien bouchés, acquiert au bout de quelque temps une couleur d'un vert léger; elle reoft-rme alors un mélange de sultiie et de dithionate ferreux, fonnés aux dépens du sulfite feirique d'après l'cquation
(Fe2)^'(S03)3 = Fe"S03 -f Fe"Sî06 Suinte Suinte Dithionatii
forriquB. ferreux. ferreux.
On peut ensuite séparer l'acide dithionique de cette solution en faisant usage de l'hydrate de baryum et en opérant comme il a été dit plus haut.
L'acide dithionique, aussi concentré que possible, est un litjuide hydrate, fortenient acide, inodore, de 1,347 de densité. Si l'on cherche à le concentrer davantage, il se résout en acide sulfurique et eu anhydride sulfureux, absolument comme l'acide de Nordhnusen Se résout en acide sulfurique et en anhydride sulfurique. Cette réaction nous autorise k la considérer, ainsi que nous l'avons fait, comme de l'acide sulfuroso-sulfurique, c'eat-k-dire comme do l'acide disulfuriquo, dont un des sulfurylea SO'-^ aurait été remplacé par du thionylo SO. Au contact do l'air, l'aciue dithionique s'oxyde lentement et se convertit en acide sulfurique; la mémo transformation sa produit lorsqu'on chautfo ' ce corps avec l'acide aziHique, avec ta cbluro , ou avec le peroxyde de maganese, aveu un corps oxydant quelconque en un mot.
Les dithionatos ou hyposulfatea M'*S*08 sont des Nets qui ont éto surtout étudiés (>ar Ileeren. Tuus sont solubies dans l'eau ut peuvent être prépures pur lu déctimposition du soi de baryum au inuyeii des sulfutea correspondants. Les dithiuiiutes ult-iiliiis peuvent encore étru préparés par l'ébullition, aveu du peroxyde de manganèse, da la solution dus carbonates alcalins dans l'acide sulfureux. Ils cristallisent par lu refroidissement du la liqueur. Khliii ils sa produisant mêlés d'hyposullUes, lorsqu'on disHoui le sélénium duna les sulllius alcalins. Les dilhiuuales sont inaltérables k la température ordinaire, uus.si bien k l'étal solide qu'un dissolution: mais, lorsqu'on les cbaulfe, ils se deùoubb;nt on anhydride sulfureux qui se dégago et un un Bullate qui reste coinnin résidu. (Quelquefois une température de looo sufllt pour deiermin«'r cette décomposition. Lus ditliionulus solides sont décom|>osés à la U'inpoiaturu ordinaire par l'ucide sullurique concunlro, av*'C un violoiitdégjigonieul do gaz sulfureux; Ids solutions, au contraire, no se ducoiiiposunl, BOUS l'iiitlucikcu dos Hcitlos bulluriquo uu chlorliydriqiiu, que quand ou les fait bouillir; elles donnoni alors un dégagement d'urihydndu sullurou);. et la liqueur retient on solution de l'iicido sulfurique, sans qu'il se dépose da soufre. Cette ruitction ust même caructO' ristique pour lus dilhionnloti, qu'elle distingue nett«>ment des hypu^ultlles. Uno scduiion da iiiungiiîiuiu potassique, mêlée d'acida sulfurique, su décolore lor»((u'un lu fait bouillir avec un dithionate. L'oxychlorure do phosphore na décompose les ditliionulus solides qu'uvao l'ucide du lu chaleur. Lorsqu'on dtsti.io la sel sodiquu bien suc avec du penlachtoruro dn phosphore, il dislillo do l'oxychlorure do phosphore iiiulangu do chloruro do
SOUF
thionyle SOCl^- il semble qu'il devrait se former aussi du cnlorure de sulfuryle.
Le ilithioriîtte aluininfque se sépare, par l'évaporatioii lente de ses solutions, en petits cristaux mélangés avec une grande quantité de sulfate.
Le dithionate aminonique
(AzH4)2.S206,H20 forme des cristaux capillaires peu distincts, très-solubles dans l'eau, insolubles dans l'alcool.
Le dithionate de baryum, préparé commo nous l'avons dit plus haut, se dépose de ses solutions saturées à chaud, sous la forme de cristaux qui ont pour formule
Ba"S206,2lI20 et qui appartiennent au système trimétrique. Il existe aussi des cristaux de ce même sel qui renferment 4 molécules d'eau de cristallisation au lieu de 2. On les obtient par l'évaporation spontanée du liquide, ils sont très-distincts, appartiennent au système monoclinique et s'efUeurissent à l'air assez rapidement.
Le dithionate de baryum et de magnésium Ba"Mg"{S206)2,4n20
a été obtenu par SchilF. Ce chimiste l'a préparé en précipitant la moitié du baryum du dithionate barytique au moyen de l'acide sulfurique, saturant la liqueur filtrée par la magnésie, filtrant de nouveau et évaporant. Il nous semblerait plus simple de précipiter tout de suite la moitié de la baryte par du magnésium, do filtrer et d'évaporer. Parle refroidissement de sa solution faite k chaud, le sel double se dépose sous la forme de géodes qui perrient complètement leur eau k 90o. Le dithionate de baryum et de sodium Ba"Na2(S206j2,6H20
se produit, suivant SchitT,lorsqu'on décompose le dithionate de baryum par une quantité calculée de sulfate de sodium. Krant de son côté, en mélangeant des quantités équivalentes de dithionate barytique et de dithionate sodîque, a obtenu de gros cristaux transparents k arêtes et k faces courbes ; ces cristaux renferment 4 molétîules d'eau de cristallisation ; ils sont inaltérables k l'air et ne se dédoublent pas en leurs constituants quand on les fait cristallisork plusieurs reprises. Le sel obtenu par îichitf, au contraire, serait un simple mélange d'après Krant. Cette conclusion nous parait forcée. Car SchilF, en décomposant la moitié du sel barytique par le sulfate de sodium, s'est trouvé hnalomant dans les mêmes conditions que Krant en mélangeant les ditbionates de oaryum et de sodium en quantités équivalentes. Si donc le sel double est aussi stable que Krant l'indi-
auu, il a dû se former dans les expériences e SchilT comme dans les siennes propres. Le dithiooato do cadmium est uno masse cristalline déliquescente, qu'on prépare on dissolvant une solution de carbonate da cadmium dans l'acide dithionique. Ce sel se dissout dans l'unimoniaque et donne ain^i une solution qui, lorsqu'ello se refroidit, fournit un mélange d'hyilrate cadinique et do dithionate de diammucudmammonium Cd"S206,4AzH3 = [AzSCd"(AzH*)îH4]"SîO«.
Le dithionate calcique Ca"S2o64H20 se prépare comme la sel de baryum. Il cristallise pur l'évaporation spoutaneo de su solution en cristaux tabulaires qui appartiennent uu système hexagonal. iJ'apres Norrenborg, ils sont optiquement négatifs. Ils sont inalturablos k l'air et insolubles dans l'alcool.
Les dithionutes de cérium, de lanthane et do didyme se préparent par voie do double décomposition et sont cristallisables.
Le dithionate de chrome (Cr*)*'(S2(J8)"* so formo lorsipi'on dissout l'hydrata chromique dans l'acidu dilhioniquu aqueux.
Le dithionato de cobult Co"S30«,6llïO so sépare, pur l'évaporation de su solution, en cnstuux roug'ïs. Quand on traita la solution pur t'uminoniaquu ut que 4 l'on évapore, on obtient, auivunt Itumtnelsberg, le sel
Co*O3,2S»OS,l0AzH3 en petits prismos ructangulatros qui, au bout d'un curtuiii lumps, pordaut leur éclat ot brunisse ni.
— Dilhionntes de cuivre. La liai ciilvrlquo normal Cu"S*<)'',4llH> forme du pt-iiin prismes rhombiipiu^ <-tll>iM>s<'i<rils , un ubtieni un sol bftsiquo Cii"S'<i«,3Cu"0,4li'O sinis lu forma d'un precipitu vert bluui'Liro, on molungount lu solution du sel noulro avec unu pulito qunutiiu d'umiiHuiiiiqiiu.
Kiilln on obtumi du dilhioniito cuprique uinnioniiioul Cu"S^o04,\x||3 {.un» formo do minces tublottes crislullinos d'un ' ■■' «^ ■ — ■ ■<•, ou on prisinoB k fucoK tormii> < on surNutiirani In s<dulion du r runiiiutniaiiuo ot on IniKsant tu «.hm .' ■ . wo pont oonsidororca corps commo dudlihionulo do diummocuprummoniiim
[AxîCu"(AiU*)i|l»JS«4>«.
— DithiniuiUi dt fer. On connaît un koI forritiuo busii)Uo qui KO produit, d'Hproii llo(<r<*i), lor.tqu'ou trntio l'hydruto forrniuo rn<-< m muni procipiio par 1 ncido uqutMU, qui n un
dissout qut' f '■» plus grundo purim
do rut liydi i^MDi on un tel ba-
aiquo brun •
Lo .«ol fcrruiiK i- ■> .■^mi«,&H>0 l'obtioiil pur doubla documposition; lonqu'on éVKpur** »«
dissolution, il cristallise en prismes rhombiques obliques qui présentent la même couleur que le sulfate ferreux.
Le dithionate.de plomb Pb"S2o6,4H20 se prépare en dissolvant le carbonute de plomb dans l'acide dithionique aqueux. Il forme do gros cristaux qui appartiennent au système hexagonal; il est isomorphe avec les sels de strontium et de calcium. Ces cristaux vont inaltérables à l'air; au point de vue optique, ils sont positifs et k un seul axe. La solution de ce corps, mêlée avec une quMntité d'ammoniaque insuffisante pour en opérer la décomposition complète, donne des aiguilles déliées d'un sel diplombique
(PbOPb)"S208.
Avec un excès d'ammoniaque, on obtiendrait un sel plus basique, ou, mieux, plus condensé encore.
Le dithionate da lithium forme des cristaux peu distincts, facilement solubles dans l'eau et insolubles dans l'alcool. Ces cristaux répondent k la formule Li2s206 ,211*0.
Le dithionate de magnésium Mg"S2o6,6H20
forme des tablettes hexagonales, permanentes k l'air et très-solubles dans l'eau.
Le dithionate de manganèse Mn"S^o8,fiH20, prépaie comme nous l'avons dit plus haut, cristallise, par l'évaporation spontanée de sa solution aqueuse, en cristaux roses peu distincts et déli<iuescents. D'après Krant, les cristaux renfermeraient seulement 3 molécules d'eau de cristallisation au lieu de 6.
— Dilhionates de mercure.L.Q sel racrcureux Hg'2S2oe
se sépare en cristaux incolores peu distincts lorsqu'on évapore une solution d'oxyde mercureux récemment précipité dans l'acide aqueux. L'eau froide le dissout ave»- difficulté et l'eau bouillante le décompose. Cli;iulfé, il se résout en mercure, anhydride sulfureux et sulfate de mercure. Il paraît se former un dithionate busiqiio lorsqu'on fait digérer une solution aqueuse d'acide dithionique avec un excès d'oxyde mercurîque.
Le dithionate de nickel Ni"S208,6H20 se sépare en gros prismes minces et verts par l'évajioralion spontanée de sa solution. Quand on mêle celle-ci avec de l'aramoniaque, il se dépose un sel ammoniacal Ni"S206,6AzH3 = fAz2Ni"(AzH*)*II2]"S2()6
sous la forme d'une poudre bleue qui cristallise de sa solution dans l'ammoniaque ticde en prismes violacés décoinpovables par l'eau.
Le dithionate de potassium K2S20S se prépare en décomposant le sel barytique ou le sel manganeux par une quantité exactement équivalente de carbonate potassique. Par l'évaporation, il se sépare en cristaux inaltérables k l'air, qui decrépitent lorsqu'on les chauffe et qui, k de plus hautes températures, se résolvent en anhydride sulfureux et en sulfate de potassium. Il se dissout dans 16 parties d'eau froide, dans 1/2 partie d'eau bouillante, et il est tout k fait insoluble dans l'alcool.
Le dithionate de rubidium Rb2S20S est isomorphe avec le sel do potassium; il forme des cristaux vitreux qui appartiennent au système hexagonal.
La dithionate d'argent S20flAg>,2H»0 se prépare en dissolvant le curbonaio il'argent dans l'acide aqueux et cristallise en prismes droits rhomboïduux , inaltérables à l'air. Quand on évapora uno solution de eu sel k une teinpératuro no dépassant pas &o , en présence d'un excès d'ucide utilfureux, on obtient, suivant Krant, do groa cristaux qui renferment G uu 7 molécules d'eau. Su solution dans l'uinmoniuque aqueuse tiède donna dea cnstuux bnllunu du corps
AgïS2ô«,4A2n3,n«0 - (Al{Aj!ll»Ag)(AzII*J«lljAg,Sî0«,SH20.
Le dilhionalu du sodium Nu*S2o0,2H2O ,
riréparé coinma lu sel du potits^ium, cn:ttullau , pur l'evuporation spoiitunei*, en groa priMnuH droits rhombunlatix transparents , uialturable.H k l'mr, d'une K^tvrur aiiierc, facilMiiiunt Holublc.H dans l'eiiu , inMtdublu» dans l'ult'ool. Au pouit ilo VU'* opti<)oo, il est poailif, iiu.sHé'lu doux Kxi-s, uin»! qu'un gruiid pouvoir di!tparHif, Le» aiigius do >us doux HXOH hont, un clfui, (liin> 1 mr, do KOo t^' pour lu rougu ol itu 134" 4i)' pt>ur In violet. Le dithioMule do Hodiuiti et d'argent
ft'.dilo'iit pur r.'v fil .ni; [i v)M>otanée d'uno
*•'■ ' ^ Krgenti-
q \. Il crik-
t'i' ^ -ire («omor-
phuH\- - auk Oqua kvli conati-
luunK. h us une cloche au-dnknujk
dn l <«' l'ia.. il no Mcniount p«
f . Sl"Sl4»«||t<> M
I" ■'. Il forme
'!■ fornioquo
*' -luqu". tes
* ' *»i facilo-
" I i'ublniiient
' ' \ <• ot pro-
SOUF
Les dithionates d'yttrium, d'erbium et de terbiura sont des sels incristallisables.
Le dithionate de zinc Zn"S2(>6.6H20 est très-soluble dans l'eau, et sa solution donne rarement des cristaux distincts. Dissous dans Tammoniaque tiède et concentrée, il laisse déposer, par le refroidissement, des cristaux du sel Zn"S2O0,4AzH3, qu'on peut considérer comme un sel de diammozincammoniuin (Az*Zn"(AzH*JSH*)"S208.
— Acide tritkionique ou hyposuîfurique monostilfuré S3H20*. On peut considérer eu corps comme un acide condensé analogue k l'acide disulfurique
OH
SOîJ
OH
«v«e le M«| (Jv potasiii
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p^riu^vout uumorphos
dans lequel un des deux radicaux SO' serait reiiiplitcé, non plus par le thionyle SO, mais par le radical sulfothionyle de l'acide hyposulfureux S20, qu'on peut encore envisager comme du sulfuryle SO^, f-ix 1 atome d'oxygène serait remplacé par du soufre. Lu formule rationnelle de l'acide trithionique devient, dans cette hypothèse,
